Uranio

Elemento químico con número atómico 92 (U)
Uranio,  92 U
Dos manos con guantes marrones que sostienen un disco gris manchado con el número 2068 escrito a mano en él.
Uranio
Pronunciación/ j ʊ ˈ r n i ə m / ​( yuu- RAY -nee-əm )
AparienciaGris plateado metálico; se corroe en el aire hasta formar una capa de óxido negro que se descascara .
Peso atómico estándar A r °(U)
  • 238.028 91 ± 0.000 03 [1]
  • 238,03 ± 0,01  ( abreviado ) [2]
El uranio en la tabla periódica
HidrógenoHelio
LitioBerilioBoroCarbónNitrógenoOxígenoFlúorNeón
SodioMagnesioAluminioSilicioFósforoAzufreCloroArgón
PotasioCalcioEscandioTitanioVanadioCromoManganesoHierroCobaltoNíquelCobreZincGalioGermanioArsénicoSelenioBromoCriptón
RubidioEstroncioItrioCirconioNiobioMolibdenoTecnecioRutenioRodioPaladioPlataCadmioIndioEstañoAntimonioTelurioYodoXenón
CesioBarioLantanoCerioPraseodimioNeodimioPrometeoSamarioEuropioGadolinioTerbioDisprosioHolmioErbioTulioIterbioLutecioHafnioTantalioTungstenoRenioOsmioIridioPlatinoOroMercurio (elemento)TalioDirigirBismutoPolonioAstatoRadón
FrancioRadioActinioTorioProtactinioUranioNeptunioPlutonioAmericioCurioBerkelioCalifornioEinstenioFermioMendelevioNobelioLawrenceRutherfordioDubnioSeaborgioBohrioHassioMeitnerioDarmstadtioRoentgenioCopérnicoNihonioFlerovioMoscovioLivermorioTennesseeOganesón
Nd

U

protactiniouranioneptunio
Número atómico ( Z )92
Grupogrupos de bloques f (sin número)
Períodoperiodo 7
Bloquear  bloque f
Configuración electrónica[ Rn ] 5f 3 6d 1 7s 2
Electrones por capa2, 8, 18, 32, 21, 9, 2
Propiedades físicas
Fase en  STPsólido
Punto de fusión1405,3  K (1132,2 °C, 2070 °F)
Punto de ebullición4404 K (4131 °C, 7468 °F)
Densidad (a 20° C)19,050 g/cm3 [ 3]
Cuando está líquido (a  punto de fusión )17,3 g/ cm3
Calor de fusión9,14  kJ/mol
Calor de vaporización417,1 kJ/mol
Capacidad calorífica molar27,665 J/(mol·K)
Presión de vapor
P  (Pa)1101001 k10 mil100 mil
en  T  (K)232525642859323437274402
Propiedades atómicas
Estados de oxidacióncomún: +6,
−1, [4] +1, ? +2, ? +3, [5] +4, [6] +5, [6]
ElectronegatividadEscala de Pauling: 1,38
Energías de ionización
  • 1º: 597,6 kJ/mol
  • 2º: 1420 kJ/mol
Radio atómicoempírico: 156  pm
Radio covalente196±7 pm
Radio de Van der Waals186 pm
Líneas de color en un rango espectral
Líneas espectrales del uranio
Otras propiedades
Ocurrencia naturalprimordial
Estructura cristalinaortorrómbico ( oS4 )
Constantes de red
Estructura cristalina ortorrómbica del uranio
a  = 285,35 pm
b  = 586,97 pm
c  = 495,52 pm (a 20 °C) [3]
Expansión térmica15,46 × 10 −6 /K (a 20 °C) [a]
Conductividad térmica27,5 W/(m⋅K)
Resistividad eléctrica0,280 µΩ⋅m (a 0 °C)
Ordenamiento magnéticoparamagnético
Módulo de Young208 GPa
Módulo de corte111 GPa
Módulo volumétrico100 GPa
Velocidad del sonido varilla delgada3155 m/s (a 20 °C)
Relación de Poisson0,23
Dureza Vickers1960–2500 MPa
Dureza Brinell2350–3850 MPa
Número CAS7440-61-1
Historia
Nombramientoen honor al planeta Urano , que a su vez lleva el nombre del dios griego del cielo Urano
DescubrimientoMartín Enrique Klaproth (1789)
Primer aislamientoEugène-Melchior Péligot (1841)
Isótopos del uranio
Isótopos principales [7]Decadencia
abundanciavida media ( t 1/2 )modoproducto
232 Usintetizador68,9 añosalfa228 °
SF
233 Urastro1.592 × 10 5  años [8]alfa229 °
SF
234 U0,005%2,455 × 10 5  añosalfa230º
SF
235 U0,720%7,04 × 10 8  añosalfa231 °
SF
236 Urastro2,342 × 10 7  añosalfa232 °
SF
238 U99,3%4.468 × 10 9  añosalfa234 °
SF
β - β-238 Pu
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El uranio es un elemento químico de símbolo U y número atómico 92. Es un metal de color gris plateado de la serie de los actínidos de la tabla periódica . Un átomo de uranio tiene 92 protones y 92 electrones , de los cuales 6 son electrones de valencia . El uranio se desintegra radiactivamente , generalmente emitiendo una partícula alfa . La vida media de esta desintegración varía entre 159.200 y 4.500 millones de años para los diferentes isótopos , lo que los hace útiles para datar la edad de la Tierra . Los isótopos más comunes en el uranio natural son el uranio-238 (que tiene 146 neutrones y representa más del 99% del uranio en la Tierra) y el uranio-235 (que tiene 143 neutrones). El uranio tiene el mayor peso atómico de los elementos primordiales . Su densidad es aproximadamente un 70% mayor que la del plomo y ligeramente menor que la del oro o el tungsteno . Se encuentra de forma natural en bajas concentraciones de unas pocas partes por millón en el suelo, las rocas y el agua, y se extrae comercialmente de minerales que contienen uranio, como la uraninita . [9]

Muchos usos contemporáneos del uranio explotan sus propiedades nucleares únicas. El uranio-235 es el único isótopo fisible natural , lo que hace que se use ampliamente en plantas de energía nuclear y armas nucleares . Sin embargo, debido a la baja abundancia de uranio-235 en el uranio natural (que es, abrumadoramente, principalmente uranio-238), el uranio necesita sufrir enriquecimiento para que esté presente suficiente uranio-235. El uranio-238 es fisionable por neutrones rápidos y es fértil , lo que significa que puede transmutarse en plutonio-239 fisible en un reactor nuclear . Otro isótopo fisible, el uranio-233 , puede producirse a partir del torio natural y se estudia para su uso industrial futuro en tecnología nuclear. El uranio-238 tiene una pequeña probabilidad de fisión espontánea o incluso de fisión inducida con neutrones rápidos; El uranio-235 y, en menor medida, el uranio-233 tienen una sección transversal de fisión mucho mayor para los neutrones lentos. En una concentración suficiente, estos isótopos mantienen una reacción nuclear en cadena sostenida . Esto genera el calor en los reactores nucleares y produce el material fisible para las armas nucleares. El principal uso civil del uranio aprovecha la energía térmica para producir electricidad. El uranio empobrecido ( 238 U) se utiliza en penetradores de energía cinética y en blindajes . [10]

El descubrimiento de uranio en el mineral pechblenda en 1789 se atribuye a Martin Heinrich Klaproth , quien nombró al nuevo elemento en honor al planeta Urano , recientemente descubierto . Eugène-Melchior Péligot fue la primera persona en aislar el metal, y sus propiedades radiactivas fueron descubiertas en 1896 por Henri Becquerel . Las investigaciones de Otto Hahn , Lise Meitner , Enrico Fermi y otros, como J. Robert Oppenheimer, a partir de 1934 condujeron a su uso como combustible en la industria de la energía nuclear y en Little Boy , la primera arma nuclear utilizada en la guerra . Una carrera armamentista subsiguiente durante la Guerra Fría entre Estados Unidos y la Unión Soviética produjo decenas de miles de armas nucleares que usaban uranio metálico y plutonio-239 derivado del uranio . El desmantelamiento de estas armas y las instalaciones nucleares relacionadas se lleva a cabo dentro de varios programas de desarme nuclear y cuesta miles de millones de dólares. El uranio apto para armas obtenido a partir de armas nucleares se diluye con uranio-238 y se reutiliza como combustible para reactores nucleares. El combustible nuclear gastado forma residuos radiactivos , que en su mayoría consisten en uranio-238 y plantean una amenaza significativa para la salud y el medio ambiente .

Características

Diagrama que muestra una transformación en cadena del uranio-235 al uranio-236, al bario-141 y al criptón-92.
Un evento de fisión nuclear inducido por neutrones que involucra uranio-235

El uranio es un metal blanco plateado, débilmente radiactivo . Tiene una dureza de Mohs de 6, suficiente para rayar el vidrio y aproximadamente igual a la del titanio , rodio , manganeso y niobio . Es maleable , dúctil , ligeramente paramagnético , fuertemente electropositivo y un mal conductor eléctrico . [11] [12] El uranio metálico tiene una densidad muy alta de 19,1 g/cm 3 , [13] más denso que el plomo (11,3 g/cm 3 ), [14] pero ligeramente menos denso que el tungsteno y el oro (19,3 g/cm 3 ). [15] [16]

El uranio metálico reacciona con casi todos los elementos no metálicos (excepto los gases nobles ) y sus compuestos , y su reactividad aumenta con la temperatura. [17] Los ácidos clorhídrico y nítrico disuelven el uranio, pero los ácidos no oxidantes distintos del ácido clorhídrico atacan al elemento muy lentamente. [11] Cuando está finamente dividido, puede reaccionar con agua fría; en el aire, el uranio metálico se recubre con una capa oscura de óxido de uranio . [12] El uranio de los minerales se extrae químicamente y se convierte en dióxido de uranio u otras formas químicas utilizables en la industria.

El uranio-235 fue el primer isótopo que se descubrió que era fisible . Otros isótopos naturales son fisionables, pero no fisibles. Al ser bombardeado con neutrones lentos, el uranio-235 la mayoría de las veces se divide en dos núcleos más pequeños , liberando energía de enlace nuclear y más neutrones. Si otros núcleos de uranio-235 absorben demasiados de estos neutrones, se produce una reacción nuclear en cadena que da como resultado una explosión de calor o (en algunas circunstancias) una explosión. En un reactor nuclear, dicha reacción en cadena se ralentiza y se controla mediante un veneno de neutrones , que absorbe algunos de los neutrones libres. Dichos materiales absorbentes de neutrones suelen formar parte de las barras de control del reactor (consulte la física del reactor nuclear para obtener una descripción de este proceso de control del reactor).

Se pueden utilizar tan sólo 6,8 kg (15 lb) de uranio-235 para fabricar una bomba atómica. [18] El arma nuclear detonada sobre Hiroshima , llamada Little Boy , dependía de la fisión del uranio. Sin embargo, la primera bomba nuclear (la Gadget utilizada en Trinity ) y la bomba que se detonó sobre Nagasaki ( Fat Man ) eran ambas bombas de plutonio.

El uranio metálico tiene tres formas alotrópicas : [19]

  • α ( ortorrómbico ) estable hasta 668 °C (1234 °F). Ortorrómbico, grupo espacial n.° 63, Cmcm , parámetros reticulares a  = 285,4 pm, b  = 587 pm, c  = 495,5 pm. [20]
  • β ( tetragonal ) estable de 668 a 775 °C (1234 a 1427 °F). Tetragonal, grupo espacial P 4 2 / mnm , P 4 2 nm o P 4 n 2, parámetros reticulares a  = 565,6 pm, b  = c  = 1075,9 pm. [20]
  • γ ( cúbica centrada en el cuerpo ) desde 775 °C (1427 °F) hasta el punto de fusión: este es el estado más maleable y dúctil. Cúbica centrada en el cuerpo, parámetro reticular a  = 352,4 pm. [20]

Aplicaciones

Militar

Cilindro metálico brillante con punta afilada. La longitud total es de 9 cm y el diámetro de unos 2 cm.
Varios ejércitos utilizan uranio empobrecido como penetrador de alta densidad.

La principal aplicación del uranio en el sector militar es en los penetradores de alta densidad. Esta munición consiste en uranio empobrecido (DU) aleado con un 1-2% de otros elementos, como titanio o molibdeno . [21] A alta velocidad de impacto, la densidad, dureza y piroforicidad del proyectil permiten la destrucción de objetivos fuertemente blindados. El blindaje de tanques y otros vehículos removibles también se puede endurecer con placas de uranio empobrecido. El uso de uranio empobrecido se volvió política y ambientalmente polémico después de que el uso de tales municiones por parte de los EE. UU., el Reino Unido y otros países durante las guerras en el Golfo Pérsico y los Balcanes planteara preguntas sobre los compuestos de uranio que quedan en el suelo (véase el síndrome de la Guerra del Golfo ). [18]

El uranio empobrecido también se utiliza como material de protección en algunos contenedores utilizados para almacenar y transportar materiales radiactivos. Aunque el metal en sí es radiactivo, su alta densidad lo hace más eficaz que el plomo a la hora de detener la radiación de fuentes potentes como el radio . [11] Otros usos del uranio empobrecido incluyen contrapesos para superficies de control de aeronaves, como lastre para vehículos de reentrada de misiles y como material de protección. [12] Debido a su alta densidad, este material se encuentra en sistemas de guía inercial y en brújulas giroscópicas . [12] El uranio empobrecido se prefiere a otros metales de densidad similar debido a su capacidad de mecanizarse y fundirse fácilmente, así como a su coste relativamente bajo. [22] El principal riesgo de exposición al uranio empobrecido es el envenenamiento químico por óxido de uranio en lugar de la radiactividad (el uranio es sólo un emisor alfa débil ).

Durante las últimas etapas de la Segunda Guerra Mundial , toda la Guerra Fría y, en menor medida, después, el uranio-235 se ha utilizado como material explosivo fisible para producir armas nucleares. Inicialmente, se construyeron dos tipos principales de bombas de fisión: un dispositivo relativamente simple que utiliza uranio-235 y un mecanismo más complicado que utiliza plutonio-239 derivado del uranio-238. Más tarde, se construyó un tipo de bomba de fisión/fusión ( arma termonuclear ) mucho más complicada y mucho más potente, que utiliza un dispositivo basado en plutonio para hacer que una mezcla de tritio y deuterio experimente una fusión nuclear . Estas bombas están revestidas de una carcasa de uranio no fisible (no enriquecido) y derivan más de la mitad de su potencia de la fisión de este material por neutrones rápidos del proceso de fusión nuclear. [23]

Civil

El principal uso del uranio en el sector civil es el de alimentar centrales nucleares . Un kilogramo de uranio-235 puede producir teóricamente unos 20  terajulios de energía (2 × 1013  julios ), suponiendo una fisión completa; tanta energía como 1,5 millones de kilogramos (1.500 toneladas ) de carbón . [10]

Las centrales nucleares comerciales utilizan combustible que normalmente está enriquecido hasta aproximadamente un 3% de uranio-235. [10] Los diseños CANDU y Magnox son los únicos reactores comerciales capaces de utilizar combustible de uranio no enriquecido. El combustible utilizado para los reactores de la Armada de los Estados Unidos suele estar altamente enriquecido en uranio-235 (los valores exactos están clasificados ). En un reactor reproductor , el uranio-238 también se puede convertir en plutonio-239 a través de la siguiente reacción: [12]

238
92

+ n 239
92

+ γβ   239
93
Notario público
β   239
94
Pu
Un plato de cristal sobre un soporte de cristal. El plato brilla de color verde mientras que el soporte es incoloro.
Vidrio de uranio que brilla bajo la luz ultravioleta

Antes (y, ocasionalmente, después) del descubrimiento de la radiactividad, el uranio se utilizaba principalmente en pequeñas cantidades para vidrio amarillo y esmaltes de cerámica, como el vidrio de uranio y en Fiestaware . [24]

El descubrimiento y aislamiento del radio en el mineral de uranio (pechblenda) por Marie Curie desencadenó el desarrollo de la minería de uranio para extraer el radio, que se utilizó para hacer pinturas que brillan en la oscuridad para las esferas de los relojes y los aviones. [25] [26] Esto dejó una cantidad prodigiosa de uranio como producto de desecho, ya que se necesitan tres toneladas de uranio para extraer un gramo de radio. Este producto de desecho se desvió a la industria del esmaltado, lo que hizo que los esmaltes de uranio fueran muy baratos y abundantes. Además de los esmaltes de cerámica, los esmaltes de uranio para baldosas representaron la mayor parte del uso, incluidas las baldosas comunes de baño y cocina que pueden producirse en verde, amarillo, malva , negro, azul, rojo y otros colores.

El esmalte de uranio en una cerámica Sencer Sarı brillando bajo la luz ultravioleta .
Un cilindro de vidrio cubierto en ambos extremos con electrodos de metal. Dentro del bulbo de vidrio hay un cilindro de metal conectado a los electrodos.
Vidrio de uranio utilizado como sello de entrada en un condensador de vacío

El uranio también se utilizó en productos químicos fotográficos (especialmente nitrato de uranio como tóner ), [12] en filamentos de lámparas para bombillas de iluminación de escenarios , [27] para mejorar la apariencia de las dentaduras postizas , [28] y en las industrias del cuero y la madera para tintes y colorantes. Las sales de uranio son mordientes de seda o lana. El acetato de uranilo y el formato de uranilo se utilizan como "tinciones" densos en electrones en microscopía electrónica de transmisión , para aumentar el contraste de muestras biológicas en secciones ultrafinas y en tinción negativa de virus , orgánulos celulares aislados y macromoléculas .

El descubrimiento de la radiactividad del uranio dio lugar a nuevos usos científicos y prácticos del elemento. La larga vida media del uranio-238 (4,47 × 109 años) lo hace muy adecuado para su uso en la estimación de la edad de las rocas ígneas más antiguas y para otros tipos de datación radiométrica , incluida la datación uranio-torio , la datación uranio-plomo y la datación uranio-uranio . El uranio metálico se utiliza para objetivos de rayos X en la fabricación de rayos X de alta energía. [12]

Historia

Uso previo al descubrimiento

El uso de la pechblenda , uranio en su forma de óxido natural , se remonta al menos al año 79 d. C., cuando se utilizaba en el Imperio romano para añadir un color amarillo a los esmaltes cerámicos . [12] RT Gunther, de la Universidad de Oxford, encontró vidrio amarillo con un 1% de óxido de uranio en una villa romana en el cabo Posillipo , en la bahía de Nápoles , Italia, en 1912. [29] A partir de finales de la Edad Media , la pechblenda se extraía de las minas de plata de los Habsburgo en Joachimsthal , Bohemia (ahora Jáchymov en la República Checa) en los Montes Metálicos , y se utilizaba como colorante en la industria local de fabricación de vidrio . [30] A principios del siglo XIX, las únicas fuentes conocidas de mineral de uranio del mundo eran estas minas.

Descubrimiento

El planeta Urano , cuyo nombre le da el uranio

El descubrimiento del elemento se atribuye al químico alemán Martin Heinrich Klaproth . Mientras trabajaba en su laboratorio experimental en Berlín en 1789, Klaproth fue capaz de precipitar un compuesto amarillo (probablemente diuranato de sodio ) disolviendo pechblenda en ácido nítrico y neutralizando la solución con hidróxido de sodio . [30] Klaproth asumió que la sustancia amarilla era el óxido de un elemento aún no descubierto y lo calentó con carbón para obtener un polvo negro, que pensó que era el metal recién descubierto en sí (de hecho, ese polvo era un óxido de uranio ). [30] [31] Nombró al elemento recién descubierto en honor al planeta Urano (nombrado en honor al dios griego primordial del cielo ), que había sido descubierto ocho años antes por William Herschel . [32]

En 1841, Eugène-Melchior Péligot , profesor de química analítica en el Conservatorio Nacional de Artes y Oficios de París , aisló la primera muestra de uranio metálico calentando tetracloruro de uranio con potasio . [30] [33]

Dos rasgos negros difusos sobre un fondo blanco difuso que parece papel. Hay una escritura a mano en la parte superior de la imagen.
Henri Becquerel descubrió la radiactividad al exponer una placa fotográfica al uranio en 1896.

Henri Becquerel descubrió la radiactividad utilizando uranio en 1896. [17] Becquerel hizo el descubrimiento en París al dejar una muestra de una sal de uranio, K 2 UO 2 (SO 4 ) 2 (sulfato de uranilo y potasio), sobre una placa fotográfica sin exponer en un cajón y notando que la placa se había "empañado". [34] Determinó que una forma de luz invisible o rayos emitidos por el uranio habían expuesto la placa.

Durante la Primera Guerra Mundial, cuando las Potencias Centrales sufrieron una escasez de molibdeno para fabricar cañones de artillería y aceros para herramientas de alta velocidad, utilizaron rutinariamente una aleación de ferrouranio como sustituto, ya que presenta muchas de las mismas características físicas que el molibdeno. Cuando esta práctica se hizo conocida en 1916, el gobierno de los EE. UU. solicitó a varias universidades importantes que investigaran el uso del uranio en la fabricación y la metalistería. Las herramientas fabricadas con estas fórmulas se siguieron utilizando durante varias décadas, [35] [36] hasta que el Proyecto Manhattan y la Guerra Fría generaron una gran demanda de uranio para la investigación de la fisión y el desarrollo de armas.

Investigación sobre la fisión

Cuboides de uranio producidos durante el Proyecto Manhattan

Un equipo dirigido por Enrico Fermi en 1934 descubrió que bombardear uranio con neutrones produce rayos beta ( electrones o positrones de los elementos producidos; ver partícula beta ). [37] Los productos de fisión fueron confundidos al principio con nuevos elementos con números atómicos 93 y 94, que el decano de la Universidad La Sapienza de Roma , Orso Mario Corbino , llamó ausenio y hesperio , respectivamente. [38] [39] [40] [41] Los experimentos que llevaron al descubrimiento de la capacidad del uranio para fisionarse (descomponerse) en elementos más ligeros y liberar energía de enlace fueron realizados por Otto Hahn y Fritz Strassmann [37] en el laboratorio de Hahn en Berlín. Lise Meitner y su sobrino, el físico Otto Robert Frisch , publicaron la explicación física en febrero de 1939 y llamaron al proceso " fisión nuclear ". [42] Poco después, Fermi planteó la hipótesis de que la fisión del uranio podría liberar suficientes neutrones para sostener una reacción de fisión. La confirmación de esta hipótesis llegó en 1939, y trabajos posteriores descubrieron que, en promedio, se liberan alrededor de 2,5 neutrones por cada fisión de uranio-235. [37] Fermi instó a Alfred OC Nier a separar los isótopos de uranio para la determinación del componente fisible, y el 29 de febrero de 1940, Nier utilizó un instrumento que construyó en la Universidad de Minnesota para separar la primera muestra de uranio-235 del mundo en el Laboratorio Tate. Utilizando el ciclotrón de la Universidad de Columbia , John Dunning confirmó que la muestra era el material fisible aislado el 1 de marzo. [43] Trabajos posteriores descubrieron que el isótopo uranio-238, mucho más común, puede transmutarse en plutonio, que, como el uranio-235, también es fisible por neutrones térmicos. Estos descubrimientos llevaron a numerosos países a comenzar a trabajar en el desarrollo de armas nucleares y energía nuclear . A pesar de que la fisión se había descubierto en Alemania, el proyecto de la Uranverein ("club del uranio") de Alemania para investigar la energía nuclear y/o las armas se vio obstaculizado por recursos limitados, luchas internas, el exilio o la no participación de varios científicos destacados en el campo y varios errores cruciales, como no tener en cuenta las impurezas en las muestras de grafito disponibles, lo que lo hacía parecer menos adecuado como moderador de neutrones.de lo que es en realidad. Los intentos de Alemania de construir un reactor de uranio natural / agua pesada no habían llegado ni cerca de alcanzar la criticidad cuando los estadounidenses llegaron a Haigerloch , el sitio del último experimento alemán con un reactor en tiempos de guerra. [44]

El 2 de diciembre de 1942, como parte del Proyecto Manhattan , otro equipo dirigido por Enrico Fermi fue capaz de iniciar la primera reacción nuclear en cadena autosostenida artificial , Chicago Pile-1 . Un plan inicial que utilizaba uranio-235 enriquecido fue abandonado porque aún no estaba disponible en cantidades suficientes. [45] Trabajando en un laboratorio debajo de las gradas del Stagg Field en la Universidad de Chicago , el equipo creó las condiciones necesarias para tal reacción apilando 360 toneladas de grafito , 53 toneladas de óxido de uranio y 5,5 toneladas de uranio metálico, la mayoría de los cuales fueron suministrados por Westinghouse Lamp Plant en un proceso de producción improvisado. [37] [46]

Armamento nuclear

Nube de humo blanco fragmentado con forma de hongo que se desarrolla desde el suelo.
Nube en forma de hongo sobre Hiroshima tras el lanzamiento del ' Little Boy ' , un explosivo lanzado con uranio

Dos tipos de bomba atómica fueron desarrollados por los Estados Unidos durante la Segunda Guerra Mundial : un dispositivo basado en uranio (nombre en código " Little Boy ") cuyo material fisible era uranio altamente enriquecido , y un dispositivo basado en plutonio (ver prueba Trinity y " Fat Man ") cuyo plutonio se derivaba del uranio-238. Little Boy se convirtió en la primera arma nuclear utilizada en la guerra cuando fue detonada sobre Hiroshima , Japón , el 6 de agosto de 1945. Explotando con un rendimiento equivalente a 12.500 toneladas de TNT , la explosión y la onda térmica de la bomba destruyeron casi 50.000 edificios y mataron a unas 75.000 personas (ver Bombardeos atómicos de Hiroshima y Nagasaki ). [34] Inicialmente se creyó que el uranio era relativamente raro, y que la proliferación nuclear podría evitarse simplemente comprando todas las reservas conocidas de uranio, pero en una década se descubrieron grandes depósitos de este metal en muchos lugares alrededor del mundo. [47]

Reactores

Una sala industrial con cuatro grandes bombillas iluminadas colgando de una barra.
Cuatro bombillas encendidas con electricidad generada por el primer reactor nuclear productor de electricidad artificial, el EBR-I (1951)

El reactor de grafito X-10 del Laboratorio Nacional de Oak Ridge (ORNL) en Oak Ridge, Tennessee, anteriormente conocido como Clinton Pile y X-10 Pile, fue el segundo reactor nuclear artificial del mundo (después de la pila de Chicago de Enrico Fermi) y fue el primer reactor diseñado y construido para operación continua. El reactor reproductor experimental I del Laboratorio Nacional Argonne , ubicado en la Estación Nacional de Pruebas de Reactores de la Comisión de Energía Atómica cerca de Arco, Idaho , se convirtió en el primer reactor nuclear en crear electricidad el 20 de diciembre de 1951. [48] Inicialmente, el reactor encendía cuatro bombillas de 150 vatios, pero las mejoras finalmente le permitieron alimentar toda la instalación (más tarde, la ciudad de Arco se convirtió en la primera en el mundo en tener toda su electricidad proveniente de energía nuclear generada por BORAX-III , otro reactor diseñado y operado por el Laboratorio Nacional Argonne ). [49] [50] La primera central nuclear a escala comercial del mundo, Obninsk en la Unión Soviética , comenzó la generación con su reactor AM-1 el 27 de junio de 1954. Otras plantas de energía nuclear tempranas fueron Calder Hall en Inglaterra, que comenzó la generación el 17 de octubre de 1956, [51] y la Central Atómica de Shippingport en Pensilvania , que comenzó el 26 de mayo de 1958. La energía nuclear se utilizó por primera vez para la propulsión de un submarino , el USS Nautilus , en 1954. [37] [52]

Fisión natural prehistórica

En 1972, el físico francés Francis Perrin descubrió quince reactores nucleares de fisión naturales antiguos y ya no activos en tres depósitos de mineral separados en la mina Oklo en Gabón , África, conocidos colectivamente como los Reactores Fósiles de Oklo . El depósito de mineral tiene 1.700 millones de años; entonces, el uranio-235 constituía aproximadamente el 3% del uranio en la Tierra. [53] Esta es una cantidad lo suficientemente alta como para permitir una reacción en cadena sostenida, si existen otras condiciones de apoyo. La capacidad del sedimento circundante para contener los productos de desechos nucleares amenazantes para la salud ha sido citada por el gobierno federal de los EE. UU. como evidencia de la viabilidad de almacenar combustible nuclear gastado en el depósito de desechos nucleares de Yucca Mountain . [53]

La contaminación y el legado de la Guerra Fría

Gráfico que muestra la evolución del número de armas nucleares en los EE. UU. y la URSS durante el período 1945-2005. Estados Unidos domina en los primeros años y la URSS en los últimos, con un cruce de posiciones alrededor de 1978.
Arsenales de armas nucleares de Estados Unidos y la URSS/Rusia, 1945-2005

Las pruebas nucleares sobre la superficie realizadas por la Unión Soviética y los Estados Unidos en los años 1950 y principios de los 1960, y por Francia en los años 1970 y 1980 [22] esparcieron una cantidad significativa de isótopos hijos del uranio por todo el mundo. [54] Se produjeron más radiaciones y contaminación a raíz de varios accidentes nucleares . [55]

Los mineros de uranio tienen una mayor incidencia de cáncer . Por ejemplo, se ha documentado un riesgo excesivo de cáncer de pulmón entre los mineros de uranio navajos y se ha vinculado a su ocupación. [56] La Ley de Compensación por Exposición a la Radiación , una ley de 1990 en los EE. UU., exigía 100.000 dólares en "pagos de compasión" a los mineros de uranio a los que se les diagnosticara cáncer u otras enfermedades respiratorias. [57]

Durante la Guerra Fría entre la Unión Soviética y los Estados Unidos, se acumularon enormes reservas de uranio y se crearon decenas de miles de armas nucleares utilizando uranio enriquecido y plutonio elaborado a partir de uranio. Después de la desintegración de la Unión Soviética en 1991, se estima que unas 600 toneladas cortas (540 toneladas métricas) de uranio altamente enriquecido apto para armas (suficiente para fabricar 40.000 ojivas nucleares) habían estado almacenadas en instalaciones a menudo inadecuadamente vigiladas en la Federación Rusa y varios otros ex estados soviéticos. [18] La policía en Asia , Europa y Sudamérica en al menos 16 ocasiones entre 1993 y 2005 ha interceptado envíos de uranio o plutonio apto para bombas de contrabando, la mayoría de los cuales provenían de fuentes ex soviéticas. [18] Entre 1993 y 2005, el Programa de Protección, Control y Contabilidad de Materiales , administrado por el gobierno federal de los Estados Unidos , gastó alrededor de 550 millones de dólares para ayudar a salvaguardar las reservas de uranio y plutonio en Rusia. Este dinero se utilizó para mejoras y mejoras de seguridad en las instalaciones de investigación y almacenamiento. [18]

La seguridad de las instalaciones nucleares en Rusia ha mejorado significativamente desde la estabilización de la agitación política y económica de principios de los años 1990. Por ejemplo, en 1993 hubo 29 incidentes clasificados por encima del nivel 1 en la Escala Internacional de Eventos Nucleares , y este número cayó por debajo de cuatro por año en 1995-2003. El número de empleados que reciben dosis de radiación anuales superiores a 20 mSv , lo que equivale a una sola tomografía computarizada de cuerpo completo , [58] experimentó un fuerte descenso alrededor del año 2000. En noviembre de 2015, el gobierno ruso aprobó un programa federal para la seguridad nuclear y radiológica para 2016 a 2030 con un presupuesto de 562 mil millones de rublos (aproximadamente 8 mil millones de dólares ). Su cuestión clave son "los pasivos diferidos acumulados durante los 70 años de la industria nuclear, particularmente durante la época de la Unión Soviética". Alrededor del 73% del presupuesto se destinará al desmantelamiento de reactores nucleares e instalaciones nucleares antiguos y obsoletos, especialmente los relacionados con programas de defensa estatales; el 20% se destinará al procesamiento y eliminación de combustible nuclear y desechos radiactivos, y el 5% al ​​monitoreo y garantía de la seguridad nuclear y radiológica. [59]

Aparición

El uranio es un elemento natural que se encuentra en niveles bajos en todas las rocas, el suelo y el agua. Es el elemento de mayor número que se encuentra de forma natural en cantidades significativas en la Tierra y casi siempre se encuentra combinado con otros elementos. [12] El uranio es el 48.º elemento más abundante en la corteza terrestre. [60] Se cree que la desintegración del uranio, el torio y el potasio-40 en el manto terrestre es la principal fuente de calor [61] [62] que mantiene el núcleo externo de la Tierra en estado líquido e impulsa la convección del manto , que a su vez impulsa la tectónica de placas .

La concentración de uranio en la corteza terrestre es (dependiendo de la referencia) de 2 a 4 partes por millón, [11] [22] o aproximadamente 40 veces más abundante que la plata . [17] Se calcula que la corteza terrestre desde la superficie hasta 25 km (15 mi) hacia abajo contiene 10 17  kg (2 × 1017  lb) de uranio, mientras que los océanos pueden contener 10 13  kg (2 × 1013  lb). [11] La concentración de uranio en el suelo varía de 0,7 a 11 partes por millón (hasta 15 partes por millón en suelos agrícolas debido al uso de fertilizantes fosfatados ), [63] y su concentración en el agua de mar es de 3 partes por mil millones. [22]

El uranio es más abundante que el antimonio , el estaño , el cadmio , el mercurio o la plata, y es casi tan abundante como el arsénico o el molibdeno . [12] [22] El uranio se encuentra en cientos de minerales, incluyendo la uraninita (el mineral de uranio más común ), la carnotita , la autunita , la uranofanía , la torbernita y la coffinita . [12] Se producen concentraciones significativas de uranio en algunas sustancias como los depósitos de roca fosfórica y minerales como el lignito y las arenas de monacita en minerales ricos en uranio [12] (se recupera comercialmente de fuentes con tan solo un 0,1% de uranio [17] ).

Origen

Como todos los elementos con pesos atómicos superiores al del hierro , el uranio solo se forma de forma natural mediante el proceso r (captura rápida de neutrones) en supernovas y fusiones de estrellas de neutrones . [64] El torio y el uranio primordiales solo se producen en el proceso r, porque el proceso s (captura lenta de neutrones) es demasiado lento y no puede pasar la brecha de inestabilidad después del bismuto. [65] [66] Además de los dos isótopos de uranio primordiales existentes, 235 U y 238 U, el proceso r también produjo cantidades significativas de 236 U , que tiene una vida media más corta y, por lo tanto, es un radionúclido extinto , que se ha desintegrado por completo hace mucho tiempo a 232 Th. Además, el uranio-236 se produjo por la desintegración de 244 Pu , lo que explica la abundancia observada de torio mayor a la esperada y la abundancia de uranio menor a la esperada. [67] Si bien la abundancia natural de uranio se ha complementado con la desintegración de los extintos 242 Pu (vida media de 375.000 años) y 247 Cm (vida media de 16 millones de años), produciendo 238 U y 235 U respectivamente, esto ocurrió en una medida casi insignificante debido a las vidas medias más cortas de estos progenitores y su menor producción que 236 U y 244 Pu, los progenitores del torio: la relación 247 Cm/ 235 U en la formación del Sistema Solar era(7,0 ± 1,6) × 10 −5 . [68]

Biótico y abiótico

Un trozo de materia gris brillante de 5 centímetros con una superficie rugosa.
La uraninita, también conocida como pechblenda, es el mineral más común que se extrae para extraer uranio.
La evolución del flujo de calor radiogénico de la Tierra a lo largo del tiempo: contribución del 235 U en rojo y del 238 U en verde

Algunas bacterias, como Shewanella putrefaciens , Geobacter metallireducens y algunas cepas de Burkholderia fungorum , utilizan uranio para su crecimiento y convierten U(VI) en U(IV). [69] [70] Investigaciones recientes sugieren que esta vía incluye la reducción del U(VI) soluble a través de un estado pentavalente intermedio U(V). [71] [72] Otros organismos, como el liquen Trapelia involuta o microorganismos como la bacteria Citrobacter , pueden absorber concentraciones de uranio que son hasta 300 veces el nivel de su entorno. [73] Las especies de Citrobacter absorben iones de uranilo cuando se les administra fosfato de glicerol (u otros fosfatos orgánicos similares). Después de un día, un gramo de bacteria puede incrustarse con nueve gramos de cristales de fosfato de uranilo; esto crea la posibilidad de que estos organismos puedan usarse en biorremediación para descontaminar agua contaminada con uranio. [30] [74] También se ha demostrado que la proteobacteria Geobacter biorremedia el uranio en las aguas subterráneas. [75] El hongo micorrízico Glomus intraradices aumenta el contenido de uranio en las raíces de su planta simbiótica. [76]

En la naturaleza, el uranio (VI) forma complejos de carbonato altamente solubles a pH alcalino. Esto conduce a un aumento en la movilidad y disponibilidad de uranio para las aguas subterráneas y el suelo a partir de desechos nucleares, lo que genera riesgos para la salud. Sin embargo, es difícil precipitar uranio como fosfato en presencia de exceso de carbonato a pH alcalino. Se ha descubierto que una cepa BSAR-1 de Sphingomonas sp. expresa una fosfatasa alcalina (PhoK) de alta actividad que se ha aplicado para la bioprecipitación de uranio como especie de fosfato de uranilo a partir de soluciones alcalinas. La capacidad de precipitación se mejoró al sobreexpresar la proteína PhoK en E. coli . [77]

Las plantas absorben parte del uranio del suelo. Las concentraciones de uranio en peso seco en las plantas varían de 5 a 60 partes por mil millones, y la ceniza de la madera quemada puede tener concentraciones de hasta 4 partes por millón. [30] Las concentraciones de uranio en peso seco en las plantas alimenticias son típicamente más bajas, de uno a dos microgramos por día ingeridos a través de los alimentos que comemos las personas. [30]

Producción y minería

La producción mundial de uranio en 2021 fue de 48.332 toneladas , de las cuales 21.819 t (45%) se extrajeron en Kazajstán . Otros países importantes en la extracción de uranio son Namibia (5.753 t), Canadá (4.693 t), Australia (4.192 t), Uzbekistán (3.500 t) y Rusia (2.635 t). [78]

El mineral de uranio se extrae de varias maneras: a cielo abierto , bajo tierra , lixiviación in situ y minería de pozos . [10] El mineral de uranio de baja calidad extraído normalmente contiene entre un 0,01 y un 0,25 % de óxidos de uranio. Se deben emplear medidas extensivas para extraer el metal de su mineral. [79] Los minerales de alta calidad que se encuentran en los depósitos de la cuenca de Athabasca en Saskatchewan , Canadá, pueden contener hasta un 23 % de óxidos de uranio en promedio. [80] El mineral de uranio se tritura y se convierte en un polvo fino y luego se lixivia con un ácido o un álcali . El lixiviado se somete a una de varias secuencias de precipitación, extracción con disolventes e intercambio iónico. La mezcla resultante, llamada torta amarilla , contiene al menos un 75 % de óxidos de uranio U 3 O 8 . Luego, la torta amarilla se calcina para eliminar las impurezas del proceso de molienda antes de la refinación y la conversión. [81]

El uranio de calidad comercial se puede producir mediante la reducción de haluros de uranio con metales alcalinos o alcalinotérreos . [12] El uranio metálico también se puede preparar mediante electrólisis de KUF.
5
o UF
4
, disuelto en cloruro de calcio fundido ( CaCl
2
) y solución de cloruro de sodio ( NaCl ). [12] El uranio muy puro se produce a través de la descomposición térmica de haluros de uranio en un filamento caliente. [12]

Recursos y reservas

Precio del uranio 1990-2022.

Se estima que existen 6,1 millones de toneladas de uranio en minerales que son económicamente viables a 130 dólares por kg de uranio, [83] mientras que 35 millones de toneladas se clasifican como recursos minerales (perspectivas razonables para una eventual extracción económica). [84]

Australia posee el 28% de las reservas conocidas de mineral de uranio del mundo [83] y el depósito de uranio más grande del mundo se encuentra en la mina Olympic Dam en el sur de Australia . [85] Hay una reserva significativa de uranio en Bakouma , una subprefectura en la prefectura de Mbomou en la República Centroafricana . [86]

Parte del uranio también procede de armas nucleares desmanteladas. [87] Por ejemplo, entre 1993 y 2013 Rusia suministró a los Estados Unidos 15.000 toneladas de uranio poco enriquecido en el marco del Programa de Megatones a Megavatios . [88]

Se estima que hay disueltas en el agua de mar otras 4.600 millones de toneladas de uranio ( científicos japoneses demostraron en la década de 1980 que la extracción de uranio del agua de mar mediante intercambiadores de iones era técnicamente factible). [89] [90] Se han realizado experimentos para extraer uranio del agua de mar, [91] pero el rendimiento ha sido bajo debido al carbonato presente en el agua. En 2012, los investigadores del ORNL anunciaron el desarrollo exitoso de un nuevo material absorbente denominado HiCap que realiza la retención superficial de moléculas sólidas o gaseosas, átomos o iones y también elimina eficazmente los metales tóxicos del agua, según los resultados verificados por investigadores del Laboratorio Nacional del Pacífico Noroeste . [92] [93]

Suministros

Precio spot mensual del uranio en dólares estadounidenses por libra. El pico de precio de 2007 es claramente visible. [94]

En 2005, diez países representaban la mayoría de los óxidos de uranio concentrados del mundo: Canadá (27,9%), Australia (22,8%), Kazajstán (10,5%), Rusia (8,0%), Namibia (7,5%), Níger (7,4%), Uzbekistán (5,5%), Estados Unidos (2,5%), Argentina (2,1%) y Ucrania (1,9%). [95] En 2008, se pronosticó que Kazajstán aumentaría la producción y se convertiría en el mayor proveedor mundial de uranio en 2009; [96] [97] Kazajstán ha dominado el mercado mundial de uranio desde 2010. En 2021, su participación fue del 45,1%, seguido de Namibia (11,9%), Canadá (9,7%), Australia (8,7%), Uzbekistán (7,2%), Níger (4,7%), Rusia (5,5%), China (3,9%), India (1,3%), Ucrania (0,9%) y Sudáfrica (0,8%), con una producción total mundial de 48.332 toneladas. [78] La mayor parte del uranio no se produjo mediante la minería subterránea convencional de minerales (29% de la producción), sino mediante lixiviación in situ (66%). [78] [98]

A finales de los años 1960, los geólogos de las Naciones Unidas descubrieron importantes depósitos de uranio y otras reservas minerales raras en Somalia . El hallazgo fue el más grande de su tipo y los expertos del sector estimaron que los depósitos representaban más del 25% de las reservas de uranio conocidas en el mundo en ese momento, de 800.000 toneladas. [99]

Se cree que el suministro final disponible es suficiente al menos para los próximos 85 años, [84] aunque algunos estudios indican que la falta de inversión a fines del siglo XX puede producir problemas de suministro en el siglo XXI. [100] Los depósitos de uranio parecen tener una distribución log-normal. Hay un aumento de 300 veces en la cantidad de uranio recuperable por cada disminución de diez veces en la ley del mineral. [101] En otras palabras, hay poco mineral de alta ley y proporcionalmente mucho más mineral de baja ley disponible.

Compuestos

Reacciones del uranio metálico

Estados de oxidación y óxidos

Óxidos

El octóxido de triuranio (izquierda) y el dióxido de uranio (derecha) son los dos óxidos de uranio más comunes.

El uranio calcinado, que se produce en muchas plantas grandes, contiene una distribución de especies de oxidación de uranio en diversas formas que van desde las más oxidadas a las menos oxidadas. Las partículas con tiempos de residencia cortos en un calcinador generalmente estarán menos oxidadas que aquellas con tiempos de retención largos o partículas recuperadas en el depurador de chimenea. El contenido de uranio generalmente se refiere a U
3
Oh
8
, que data de los días del Proyecto Manhattan, cuando EE. UU.
3
Oh
8
Se utilizó como estándar de informes de química analítica. [102]

Las relaciones de fases en el sistema uranio-oxígeno son complejas. Los estados de oxidación más importantes del uranio son el uranio (IV) y el uranio (VI), y sus dos óxidos correspondientes son, respectivamente, el dióxido de uranio ( UO
2
) y trióxido de uranio ( UO
3
). [103] Otros óxidos de uranio como el monóxido de uranio (UO), el pentóxido de diuranio ( U
2
Oh
5
) y peróxido de uranio ( UO
4
·2 horas
2
O
) también existen.

Las formas más comunes de óxido de uranio son el octóxido de triuranio ( U
3
Oh
8
) y UO
2
. [104] Ambas formas de óxido son sólidos que tienen baja solubilidad en agua y son relativamente estables en un amplio rango de condiciones ambientales. El octóxido de triuranio es (dependiendo de las condiciones) el compuesto más estable de uranio y es la forma que se encuentra más comúnmente en la naturaleza. El dióxido de uranio es la forma en la que el uranio se usa más comúnmente como combustible para reactores nucleares. [104] A temperaturas ambiente, el UO
2
se convertirá gradualmente en U
3
Oh
8
Debido a su estabilidad, los óxidos de uranio se consideran generalmente la forma química preferida para el almacenamiento o la eliminación. [104]

Química acuosa

Uranio en sus estados de oxidación III, IV, V, VI

Las sales de muchos estados de oxidación del uranio son solubles en agua y pueden estudiarse en soluciones acuosas . Las formas iónicas más comunes son U3+
(marrón rojizo), U4+
(verde), UO+
2
(inestable) y UO2+
2
(amarillo), para U(III), U(IV), U(V) y U(VI), respectivamente. [105] Existen algunos compuestos sólidos y semimetálicos como UO y US para el estado de oxidación formal uranio(II), pero no se sabe que existan iones simples en solución para ese estado. Los iones de U3+
liberan hidrógeno del agua y, por lo tanto, se consideran altamente inestables. El UO2+
2
El ion representa el estado del uranio (VI) y se sabe que forma compuestos como carbonato de uranilo , cloruro de uranilo y sulfato de uranilo . UO2+
2
También forma complejos con varios agentes quelantes orgánicos , el más común de los cuales es el acetato de uranilo . [105]

A diferencia de las sales de uranilo de uranio y las formas catiónicas de óxido de uranio poliatómico , los uranatos , sales que contienen un anión de óxido de uranio poliatómico, generalmente no son solubles en agua.

Carbonatos

Las interacciones de los aniones carbonato con el uranio(VI) hacen que el diagrama de Pourbaix cambie considerablemente cuando el medio cambia de agua a una solución que contiene carbonato. Si bien la gran mayoría de los carbonatos son insolubles en agua (a menudo se les enseña a los estudiantes que todos los carbonatos, excepto los de metales alcalinos, son insolubles en agua), los carbonatos de uranio suelen ser solubles en agua. Esto se debe a que un catión U(VI) puede unirse a dos óxidos terminales y tres o más carbonatos para formar complejos aniónicos.

Diagramas de Pourbaix [106]
Gráfico de potencial vs. pH que muestra las regiones de estabilidad de varios compuestos de uranio.
Gráfico de potencial vs. pH que muestra las regiones de estabilidad de varios compuestos de uranio.
Uranio en un medio acuoso no complejante
(por ejemplo, ácido perclórico /hidróxido de sodio). [106]
Uranio en solución de carbonato
Gráfico de potencial vs. pH que muestra las regiones de estabilidad de varios compuestos de uranio.
Gráfico de potencial vs. pH que muestra las regiones de estabilidad de varios compuestos de uranio.
Concentraciones relativas de las diferentes formas químicas del uranio en un medio acuoso no complejante
(por ejemplo, ácido perclórico /hidróxido de sodio). [106]
Concentraciones relativas de las diferentes formas químicas del uranio en una solución acuosa de carbonato. [106]

Efectos del pH

Los diagramas de fracciones de uranio en presencia de carbonato ilustran esto aún más: cuando el pH de una solución de uranio (VI) aumenta, el uranio se convierte en un hidróxido de óxido de uranio hidratado y a pH altos se convierte en un complejo de hidróxido aniónico.

Cuando se añade carbonato, el uranio se convierte en una serie de complejos de carbonato si se aumenta el pH. Un efecto de estas reacciones es el aumento de la solubilidad del uranio en el rango de pH de 6 a 8, un hecho que tiene una relación directa con la estabilidad a largo plazo de los combustibles nucleares de dióxido de uranio gastado.

Hidruros, carburos y nitruros

El metal de uranio calentado a 250 a 300 °C (482 a 572 °F) reacciona con hidrógeno para formar hidruro de uranio . Incluso temperaturas más altas eliminarán reversiblemente el hidrógeno. Esta propiedad hace que los hidruros de uranio sean materiales de partida convenientes para crear polvo de uranio reactivo junto con varios compuestos de carburo , nitruro y haluro de uranio. [107] Existen dos modificaciones cristalinas del hidruro de uranio: una forma α que se obtiene a bajas temperaturas y una forma β que se crea cuando la temperatura de formación es superior a 250 °C. [107]

Los carburos de uranio y los nitruros de uranio son compuestos semimetálicos relativamente inertes que son mínimamente solubles en ácidos , reaccionan con el agua y pueden encenderse en el aire para formar U
3
Oh
8
. [107] Los carburos de uranio incluyen monocarburo de uranio (U C ), dicarburo de uranio ( UC
2
) y tricarburo de diuranio ( U
2
do
3
). Tanto UC como UC
2
Se forman añadiendo carbono al uranio fundido o exponiendo el metal al monóxido de carbono a altas temperaturas. Estable por debajo de los 1800 °C, U
2
do
3
Se prepara sometiendo una mezcla calentada de UC y UC
2
al estrés mecánico. [108] Los nitruros de uranio obtenidos por exposición directa del metal al nitrógeno incluyen el mononitruro de uranio (UN), el dinitruro de uranio ( UN
2
), y trinitruro de diuranio ( U
2
norte
3
). [108]

Haluros

Sustancia parecida a la nieve en una ampolla de vidrio sellada.
El hexafluoruro de uranio es la materia prima utilizada para separar el uranio-235 del uranio natural.

Todos los fluoruros de uranio se crean utilizando tetrafluoruro de uranio ( UF
4
); UF
4
El UF se prepara por hidrofluoración del dióxido de uranio. [107] Reducción de UF
4
con hidrógeno a 1000 °C produce trifluoruro de uranio ( UF
3
). En las condiciones adecuadas de temperatura y presión, la reacción del UF sólido
4
con hexafluoruro de uranio gaseoso ( UF
6
) pueden formar los fluoruros intermedios de U
2
F
9
,
4
F
17
, y UF
5
. [107]

A temperatura ambiente, UF
6
Tiene una alta presión de vapor , lo que lo hace útil en el proceso de difusión gaseosa para separar el raro uranio-235 del isótopo común uranio-238. Este compuesto se puede preparar a partir de dióxido de uranio e hidruro de uranio mediante el siguiente proceso: [107]

OU
2
+ 4 AF → UF
4
+ 2 horas
2
O
(500 °C, endotérmico)
UF
4
+ F
2
UF
6
(350 °C, endotérmico)

La UF resultante
6
, un sólido blanco, es altamente reactivo (por fluoración), se sublima fácilmente (emite un vapor que se comporta como un gas casi ideal ) y es el compuesto de uranio más volátil que se conoce que existe. [107]

Un método para preparar tetracloruro de uranio ( UCl
4
) consiste en combinar directamente el cloro con uranio metálico o hidruro de uranio. La reducción de UCl
4
por hidrógeno se produce tricloruro de uranio ( UCl
3
) mientras que los cloruros superiores de uranio se preparan por reacción con cloro adicional. [107] Todos los cloruros de uranio reaccionan con agua y aire.

Los bromuros y yoduros de uranio se forman por reacción directa, respectivamente, de bromo y yodo con uranio o añadiendo UH
3
a los ácidos de esos elementos. [107] Los ejemplos conocidos incluyen: UBr
3
, Universidad de Bronce
4
, interfaz de usuario
3
, y la interfaz de usuario
4
. IU
5
Nunca se ha preparado. Los oxihaluros de uranio son solubles en agua e incluyen UO
2
F
2
, UOCl
2
, UO
2
Cl
2
, y UO2Br2. La estabilidad de los oxihaluros disminuye a medida que aumenta el peso atómico del haluro componente. [107]

Isótopos

El uranio, como todos los elementos con un número atómico mayor que 82, no tiene isótopos estables . Todos los isótopos del uranio son radiactivos porque la fuerza nuclear fuerte no prevalece sobre la repulsión electromagnética en los nucleidos que contienen más de 82 protones. [109] Sin embargo, los dos isótopos más estables, 238 U y 235 U, tienen vidas medias lo suficientemente largas como para existir en la naturaleza como radionucleidos primordiales , y han sobrevivido cantidades mensurables desde la formación de la Tierra. [110] Estos dos nucleidos , junto con el torio-232 , son los únicos nucleidos primordiales confirmados más pesados ​​que el casi estable bismuto-209 . [7] [111]

El uranio natural consta de tres isótopos principales: uranio-238 (99,28% de abundancia natural), uranio-235 (0,71%) y uranio-234 (0,0054%). También hay otros cinco isótopos traza: uranio-240, un producto de desintegración del plutonio-244 ; [111] uranio-239, que se forma cuando el 238 U sufre fisión espontánea, liberando neutrones que son capturados por otro átomo de 238 U; uranio-237, que se forma cuando el 238 U captura un neutrón pero emite dos más, que luego se desintegran en neptunio-237 ; uranio-236 , que se presenta en cantidades traza debido a la captura de neutrones en el 235 U y como producto de desintegración del plutonio-244; [111] y, por último, el uranio-233 , que se forma en la cadena de desintegración del neptunio-237. Además, el uranio-232 se produciría mediante la doble desintegración beta del torio-232 natural , aunque este proceso energéticamente posible nunca se ha observado. [114]

El uranio-238 es el isótopo más estable del uranio, con una vida media de aproximadamente4,463 × 10 9 años, [7] aproximadamente la edad de la Tierra . El uranio-238 es predominantemente un emisor alfa, que se desintegra en torio-234. Finalmente se desintegra a través de la serie del uranio , que tiene 18 miembros, en plomo-206 . [17] El uranio-238 no es fisible, pero es un isótopo fértil, porque después de la activación neutrónica puede convertirse en plutonio-239, otro isótopo fisible. De hecho, el núcleo de 238 U puede absorber un neutrón para producir el isótopo radiactivo uranio-239 . El 239 U se desintegra por emisión beta en neptunio -239, también un emisor beta, que se desintegra a su vez, en unos pocos días, en plutonio-239. El 239 Pu se utilizó como material fisible en la primera bomba atómica detonada en la « prueba Trinity » el 16 de julio de 1945 en Nuevo México . [37]

El uranio-235 tiene una vida media de aproximadamente7,04 × 10 8 años; es el siguiente isótopo de uranio más estable después del 238 U y también es predominantemente un emisor alfa, decayendo al torio-231. [7] El uranio-235 es importante tanto para los reactores nucleares como para las armas nucleares , porque es el único isótopo de uranio existente en la naturaleza en la Tierra en cantidades significativas que es fisible. Esto significa que puede dividirse en dos o tres fragmentos ( productos de fisión ) por neutrones térmicos. [17] La ​​cadena de desintegración del 235 U, que se llama serie del actinio , tiene 15 miembros y finalmente se desintegra en plomo-207. [17] Las tasas constantes de desintegración en estas series de desintegración hacen que la comparación de las proporciones de elementos padre e hijo sea útil en la datación radiométrica.

El uranio-236 tiene una vida media de2,342 × 10 7 años [7] y no se encuentra en cantidades significativas en la naturaleza. La vida media del uranio-236 es demasiado corta para que sea primordial, aunque se lo ha identificado como un progenitor extinto de su hija de desintegración alfa, el torio-232. [67] El uranio-236 se encuentra en el combustible nuclear gastado cuando la captura de neutrones en 235 U no induce la fisión, o como un producto de desintegración del plutonio-240 . El uranio-236 no es fértil, ya que se requieren tres capturas de neutrones más para producir 239 Pu fisible, y no es fisible en sí mismo; como tal, se considera un residuo radiactivo de larga duración. [115]

El uranio-234 es un miembro de la serie del uranio y se encuentra en equilibrio con su progenitor, el 238 U; sufre una desintegración alfa con una vida media de 245.500 años [7] y se desintegra en plomo-206 a través de una serie de isótopos de vida relativamente corta.

El uranio-233 sufre una desintegración alfa con una vida media de 160.000 años y, al igual que el 235 U, es fisible. [12] Se puede generar a partir del torio-232 mediante bombardeo de neutrones, normalmente en un reactor nuclear; este proceso se conoce como ciclo del combustible del torio . Debido a la fisibilidad del 233 U y a la mayor abundancia natural de torio (tres veces la del uranio), [116] se ha investigado el 233 U para su uso como combustible nuclear como posible alternativa al 235 U y al 239 Pu, [117] aunque no se utiliza ampliamente en 2022. [actualizar][ 116] La cadena de desintegración del uranio-233 forma parte de la serie del neptunio y termina en el casi estable bismuto-209 (vida media2,01 × 10 19  años ) [7] y talio -205 estable .

El uranio-232 es un emisor alfa con una vida media de 68,9 años. [7] Este isótopo se produce como subproducto en la producción de 233 U y se considera una molestia, ya que no es fisible y se desintegra a través de emisores alfa y gamma de vida corta, como el 208 Tl . [117] También se espera que el torio-232 pueda sufrir una doble desintegración beta , lo que produciría uranio-232, pero esto aún no se ha observado experimentalmente. [7]

Todos los isótopos desde 232 U hasta 236 U inclusive tienen ramas de desintegración de grupos menores (menos de10 −10 %), y todos estos, excepto el 233 U, además del 238 U, tienen ramas de fisión espontánea menores; [7] la mayor relación de ramificación para la fisión espontánea es de aproximadamente5 × 10 −5 % para 238 U, o aproximadamente una de cada dos millones de desintegraciones. [118] Los isótopos traza de vida más corta 237 U y 239 U experimentan exclusivamente desintegración beta , con vidas medias respectivas de 6,752 días y 23,45 minutos. [7]

En total, se han identificado 28 isótopos de uranio, cuyo número de masa varía de 214 [119] a 242, con la excepción del 220. [7] [120] Entre los isótopos de uranio que no se encuentran en muestras naturales o combustible nuclear, el de vida más larga es el 230 U, un emisor alfa con una vida media de 20,23 días. [7] Este isótopo se ha considerado para su uso en la terapia de partículas alfa dirigida (TAT). [121] Todos los demás isótopos tienen vidas medias inferiores a una hora, excepto el 231 U (vida media de 4,2 días) y el 240 U (vida media de 14,1 horas). [7] El isótopo conocido de vida más corta es el 221 U, con una vida media de 660 nanosegundos, y se espera que el hasta ahora desconocido 220 U tenga una vida media aún más corta. [122] Los isótopos ricos en protones más ligeros que el 232 U sufren principalmente desintegración alfa, excepto el 229 U y el 231 U, que se desintegran en isótopos de protactinio mediante emisión de positrones y captura de electrones , respectivamente; los 240 U, ​​241 U y 242 U ricos en neutrones sufren desintegración beta para formar isótopos de neptunio . [7] [120]

Enriquecimiento

Una fotografía de un gran salón lleno de hileras de largos cilindros blancos.
Se utilizan cascadas de centrifugadoras de gas para enriquecer el mineral de uranio y concentrar sus isótopos fisionables.

En la naturaleza, el uranio se encuentra como uranio-238 (99,2742%) y uranio-235 (0,7204%). La separación de isótopos concentra (enriquece) el uranio-235 fisible para armas nucleares y la mayoría de las plantas de energía nuclear, excepto los reactores refrigerados por gas y los reactores de agua pesada presurizada . La mayoría de los neutrones liberados por un átomo de uranio-235 en fisión deben impactar con otros átomos de uranio-235 para mantener la reacción nuclear en cadena . La concentración y la cantidad de uranio-235 necesarias para lograr esto se denominan " masa crítica ".

Para que se considere "enriquecido", la fracción de uranio-235 debe estar entre el 3% y el 5%. [123] Este proceso produce enormes cantidades de uranio empobrecido en uranio-235 y con una fracción correspondientemente mayor de uranio-238, llamada uranio empobrecido o "DU". Para que se considere "empobrecido", la concentración de 235 U no debe ser superior al 0,3%. [124] El precio del uranio ha aumentado desde 2001, por lo que se está considerando la posibilidad de reenriquecer los relaves de enriquecimiento que contienen más del 0,35% de uranio-235, lo que ha hecho que el precio del hexafluoruro de uranio empobrecido supere los 130 dólares por kilogramo en julio de 2007, frente a los 5 dólares de 2001. [124]

El proceso de centrifugación de gas , donde el hexafluoruro de uranio gaseoso ( UF
6
) se separa por la diferencia de peso molecular entre 235 UF 6 y 238 UF 6 utilizando centrífugas de alta velocidad , es el proceso de enriquecimiento más barato y líder. [34] El proceso de difusión gaseosa había sido el método líder para el enriquecimiento y se utilizó en el Proyecto Manhattan . En este proceso, el hexafluoruro de uranio se difunde repetidamente a través de una membrana de plata y zinc , y los diferentes isótopos de uranio se separan por velocidad de difusión (como el uranio-238 es más pesado, se difunde ligeramente más lento que el uranio-235). [34] El método de separación de isótopos por láser molecular emplea un rayo láser de energía precisa para cortar el enlace entre el uranio-235 y el flúor. Esto deja el uranio-238 unido al flúor y permite que el metal uranio-235 precipite de la solución. [10] Un método alternativo de enriquecimiento por láser se conoce como separación de isótopos por láser de vapor atómico (AVLIS) y emplea láseres sintonizables visibles como los láseres de colorante . [125] Otro método utilizado es la difusión térmica líquida. [11]

La única desviación significativa de la proporción de 235 U a 238 U en cualquier muestra natural conocida se produce en Oklo , Gabón , donde los reactores de fisión nuclear naturales consumieron parte del 235 U hace unos dos mil millones de años, cuando la proporción de 235 U a 238 U era más parecida a la del uranio poco enriquecido, lo que permitía que el agua normal ("ligera") actuara como moderador de neutrones, de forma similar al proceso de los reactores de agua ligera artificiales . La existencia de tales reactores de fisión naturales, que se habían predicho teóricamente de antemano, se demostró cuando se descubrió la ligera desviación de la concentración de 235 U con respecto a los valores esperados durante el enriquecimiento de uranio en Francia. Investigaciones posteriores para descartar cualquier acción humana nefasta (como el robo de 235 U) confirmaron la teoría al encontrar proporciones de isótopos de productos de fisión comunes (o más bien sus nucleidos hijos estables) en línea con los valores esperados para la fisión, pero que se desviaban de los valores esperados para muestras de esos elementos no derivadas de la fisión.

Exposición humana

Una persona puede estar expuesta al uranio (o sus descendientes radiactivos , como el radón ) al inhalar polvo en el aire o al ingerir agua y alimentos contaminados. La cantidad de uranio en el aire suele ser muy pequeña; sin embargo, las personas que trabajan en fábricas que procesan fertilizantes de fosfato , viven cerca de instalaciones gubernamentales que fabricaron o probaron armas nucleares, viven o trabajan cerca de un campo de batalla moderno donde se han utilizado armas de uranio empobrecido, o viven o trabajan cerca de una planta de energía a carbón , instalaciones que extraen o procesan mineral de uranio, o enriquecen uranio para combustible de reactor, pueden tener una mayor exposición al uranio. [126] [127] Las casas o estructuras que están sobre depósitos de uranio (ya sean depósitos de escoria naturales o artificiales) pueden tener una mayor incidencia de exposición al gas radón. La Administración de Seguridad y Salud Ocupacional (OSHA) ha establecido el límite de exposición permisible para la exposición al uranio en el lugar de trabajo en 0,25 mg/m 3 durante una jornada laboral de 8 horas. El Instituto Nacional de Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH) ha establecido un límite de exposición recomendado (REL) de 0,2 mg/m 3 durante una jornada laboral de 8 horas y un límite a corto plazo de 0,6 mg/m 3 . A 10 mg/m 3 , el uranio es inmediatamente peligroso para la vida y la salud . [128]

La mayor parte del uranio ingerido se excreta durante la digestión . Solo el 0,5% se absorbe cuando se ingieren formas insolubles de uranio, como su óxido, mientras que la absorción del ion uranilo más soluble puede ser de hasta el 5%. [30] Sin embargo, los compuestos solubles de uranio tienden a pasar rápidamente a través del cuerpo, mientras que los compuestos insolubles de uranio, especialmente cuando se inhalan a través del polvo hacia los pulmones , plantean un peligro de exposición más grave. Después de entrar en el torrente sanguíneo, el uranio absorbido tiende a bioacumularse y permanecer durante muchos años en el tejido óseo debido a la afinidad del uranio por los fosfatos. [30] El uranio incorporado se convierte en iones de uranilo , que se acumulan en los huesos, el hígado, los riñones y los tejidos reproductivos. [129]

La toxicidad radiológica y química del uranio se combina con el hecho de que los elementos de alto número atómico Z como el uranio exhiben radiotoxicidad fantasma o secundaria a través de la absorción de rayos gamma y X de fondo natural y la reemisión de fotoelectrones, que en combinación con la alta afinidad del uranio con la fracción de fosfato del ADN causan un aumento de las roturas de cadena simple y doble del ADN. [130]

El uranio no se absorbe a través de la piel y las partículas alfa liberadas por el uranio no pueden penetrar la piel. [27]

El uranio se puede descontaminar de superficies de acero [131] y de acuíferos . [132] [133]

Efectos y precauciones

El funcionamiento normal de los riñones , cerebro , hígado , corazón y otros sistemas puede verse afectado por la exposición al uranio, porque, además de ser débilmente radiactivo, el uranio es un metal tóxico . [30] [134] [135] El uranio también es un tóxico reproductivo . [136] [137] Los efectos radiológicos son generalmente locales porque la radiación alfa, la forma primaria de desintegración del 238 U, tiene un alcance muy corto y no penetra la piel. Se ha demostrado que la radiación alfa del uranio inhalado causa cáncer de pulmón en trabajadores nucleares expuestos. [138] Si bien el CDC ha publicado un estudio en el que se afirma que no se ha observado ningún cáncer humano como resultado de la exposición al uranio natural o empobrecido, [139] la exposición al uranio y sus productos de desintegración, especialmente el radón , es una amenaza importante para la salud. [140] La exposición al estroncio-90 , al yodo-131 y a otros productos de fisión no está relacionada con la exposición al uranio, pero puede ser resultado de procedimientos médicos o de la exposición al combustible gastado del reactor o a la lluvia radiactiva de armas nucleares. [141]

Aunque la exposición accidental por inhalación a una alta concentración de hexafluoruro de uranio ha causado muertes humanas, esas muertes estuvieron asociadas con la generación de ácido fluorhídrico y fluoruro de uranilo altamente tóxicos, más que con el uranio en sí. [142] El uranio metálico finamente dividido presenta un peligro de incendio porque el uranio es pirofórico ; los granos pequeños se encenderán espontáneamente en el aire a temperatura ambiente. [12]

El uranio metálico se suele manipular con guantes como medida de precaución suficiente. [143] El concentrado de uranio se manipula y se contiene de forma que se garantice que las personas no lo inhalen ni lo ingieran. [143]

Véase también

Notas

  1. ^ La expansión térmica es anisotrópica : los coeficientes para cada eje del cristal (a 20 °C) son α a  = 25,27 × 10 −6 /K, α b  = 0,76 × 10 −6 /K, α c  = 20,35 × 10 −6 /K, y α promedio = α volumen /3 = 15,46 × 10 −6 /K.

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Fuentes citadas

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