Ecuación de Mark-Houwink

La ecuación de Mark-Houwink , también conocida como ecuación de Mark-Houwink-Sakurada o ecuación de Kuhn-Mark-Houwink-Sakurada o ecuación de Landau-Kuhn-Mark-Houwink-Sakurada o ecuación de Mark-Chrystian , da una relación entre la viscosidad intrínseca y el peso molecular : [1] [2] [ η ] {\estilo de visualización [\eta ]} METRO {\estilo de visualización M}

[ η ] = K METRO a {\displaystyle [\eta ]=KM^{a}}

A partir de esta ecuación se puede determinar el peso molecular de un polímero a partir de datos sobre la viscosidad intrínseca y viceversa.

Los valores de los parámetros de Mark-Houwink, y , dependen del sistema polímero- disolvente en particular . Para los disolventes, un valor de es indicativo de un disolvente theta . Un valor de es típico para buenos disolventes. Para la mayoría de los polímeros flexibles, . Para polímeros semiflexibles, . Para polímeros con una varilla absolutamente rígida, como el virus del mosaico del tabaco , . a {\estilo de visualización a} K {\estilo de visualización K} a = 0,5 {\displaystyle a=0,5} a = 0,8 {\displaystyle a=0,8} 0,5 a 0,8 {\displaystyle 0,5\leq a\leq 0,8} a 0,8 {\displaystyle a\geq 0.8} a = 2.0 {\displaystyle a=2.0}

Lleva el nombre de Herman F. Mark y Roelof Houwink .

Definición de la IUPAC para la ecuación de Mark-Houwink

Aplicaciones

En la cromatografía de exclusión por tamaño , como la cromatografía de permeación en gel , la viscosidad intrínseca de un polímero está directamente relacionada con el volumen de elución del polímero. Por lo tanto, al analizar varias muestras monodispersas de polímero en un cromatógrafo de permeación en gel (GPC), los valores de y se pueden determinar gráficamente utilizando una línea de mejor ajuste . Luego se define la relación entre el peso molecular y la viscosidad intrínseca. K {\estilo de visualización K} a {\estilo de visualización a}

Además, los pesos moleculares de dos polímeros diferentes en un solvente particular se pueden relacionar utilizando la ecuación de Mark-Houwink cuando los sistemas polímero-solvente tienen la misma viscosidad intrínseca:

K 1 METRO 1 a 1 = K 2 METRO 2 a 2 {\displaystyle K_{1}M_{1}^{a_{1}}=K_{2}M_{2}^{a_{2}}}

Conocer los parámetros de Mark-Houwink y el peso molecular de uno de los polímeros permite encontrar el peso molecular del otro polímero mediante un GPC. El GPC clasifica las cadenas de polímeros por volumen y, como la viscosidad intrínseca está relacionada con el volumen de la cadena de polímeros, los datos del GPC son los mismos para los dos polímeros diferentes. Por ejemplo, si se conoce la curva de calibración del GPC para el poliestireno en tolueno , se puede ejecutar el polietileno en tolueno en un GPC y se puede encontrar el peso molecular del polietileno de acuerdo con la curva de calibración del poliestireno mediante la ecuación anterior. [3]

Referencias

  1. ^ Paul, Hiemenz C. y Lodge P. Timothy. Química de polímeros . Segunda edición. Boca Raton: CRC P, 2007. 336, 338–339.
  2. ^ Rubinstein, Michael, y Colby, Ralph H.. Física de polímeros . Oxford University Press, 2003.
  3. ^ "Cromatografía de permeación en gel" Archivado el 2 de septiembre de 2009 en Wayback Machine . Universidad Politécnica Estatal de California. 11 de diciembre de 2007
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