Dímero de cloruro de rodio y ciclooctadieno
Dímero de cloruro de rodio y ciclooctadieno
Nombres
Nombre IUPAC
di-μ-clorido- bis[η 2 ,η 2 - (cicloocta-1,5-dieno)rodio]
Otros nombres
Dímero de cloruro de rodio y ciclooctadieno
Identificadores
  • 12092-47-6 controlarY
Modelo 3D ( JSmol )
  • Imagen interactiva
Araña química
  • 21171524 controlarY
Tarjeta informativa de la ECHA100.031.949
Número CE
  • 235-157-6
Identificador de centro de PubChem
  • 6436379
  • DTXSID20923606
  • InChI=1S/2C8H12.2ClH.2Rh/c2*1-2-4-6-8-7-5-3-1;;;;/h2*1-2,7-8H,3-6H2;2* 1H;;/q;;;;2*+1/p-2/b2*2-1-,8-7-;;;; controlarY
    Clave: QSUDXYGZLAJAQU-MIXQCLKLSA-L controlarY
  • InChI=1/2C8H12.2ClH.2Rh/c2*1-2-4-6-8-7-5-3-1;;;;/h2*1-2,7-8H,3-6H2;2* 1H;;/q;;;;2*+1/p-2/b2*2-1-,8-7-;;;;/r2C8H12.2ClRh/c2*1-2-4-6-8- 7-5-3-1;2*1-2/h2*1-2,7-8H,3-6H2;;/b2*2-1-,8-7-;;
    Clave: QSUDXYGZLAJAQU-PXXGERDABU
  • Cl1[Rh]Cl[Rh]1.C=1CC\C=C/CCC=1.C/1C\C=C/CC\C=C\1
Propiedades
C16H24Cl2Rh2​​​​​​​
Masa molar493,0806 g/mol
Densidad1,93 g/ cm3
Punto de fusión243 °C (469 °F; 516 K)
Solubilidaddiclorometano
Peligros
Etiquetado SGA :
GHS07: Signo de exclamaciónGHS09: Peligro ambiental
Advertencia
H302 , H315 , H317 , H319 , H335 , H411
P261 , P264 , P270 , P271 , P272 , P273 , P280 , P301+P312 , P302+P352 , P304+P340 , P305 +P351+P338 , P312 , P321 , P330 , P332 +P33 . 3 + P313, P337+P313 , P362 , P363 , P391 , P403+P233 , P405 , P501
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para los materiales en su estado estándar (a 25 °C [77 °F], 100 kPa).
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Compuesto químico

El dímero de cloruro de rodio de ciclooctadieno es un compuesto de organorrodio con la fórmula Rh 2 Cl 2 (C 8 H 12 ) 2 , comúnmente abreviado [RhCl(COD)] 2 o Rh 2 Cl 2 (COD) 2 . Este compuesto de color amarillo anaranjado, estable al aire, es un precursor ampliamente utilizado para catalizadores homogéneos . [1]

Preparación y reacciones

La síntesis de [RhCl(COD)] 2 implica calentar una solución de tricloruro de rodio hidratado con 1,5-ciclooctadieno en etanol acuoso en presencia de carbonato de sodio : [1] [2]

2 RhCl 3 ·3H 2 O + 2 DQO + 2 CH 3 CH 2 OH + 2 Na 2 CO 3 → [RhCl(DQO)] 2 + 2 CH 3 CHO + 8 H 2 O + 2 CO 2 + 4 NaCl

[RhCl(COD)] 2 se utiliza principalmente como fuente del electrófilo "[Rh(COD)] + ."

[RhCl(COD)] 2 + n L → [L n Rh(COD)] + Cl − (donde L = PR 3 , alqueno, etc. y n = 2 o 3)

De esta manera, las fosfinas quirales se pueden unir a Rh. Los complejos quirales resultantes son capaces de hidrogenación asimétrica . [3] Un complejo relacionado pero aún más reactivo es el dímero de clorobis(cicloocteno)rodio . El dímero reacciona con una variedad de bases de Lewis (L) para formar aductos con la estequiometría RhCl(L)(COD).

Estructura

La molécula consta de un par de centros Rh cuadrados y planos unidos a un 1,5-ciclooctadieno y dos ligandos de cloruro que se comparten entre los centros Rh. El núcleo Rh 2 Cl 2 también es aproximadamente plano, [4] en contraste con la estructura altamente curvada del dímero de cloruro de iridio de ciclooctadieno, donde el ángulo diedro es de 86°.

Referencias

  1. ^ ab Giordano, G.; Crabtree, RH "Di-μ-cloro-bis(η 4 -1,5-ciclooctadieno)dirhodio(I)" Inorganic Syntheses, 1990, volumen 28, páginas 88-90. doi :10.1002/9780470132593.ch22
  2. ^ Chatt, J.; Venanzi, LM (1956). "Complejos de olefinas de rodio". Nature . 177 (4514): 852–3. Código Bibliográfico :1956Natur.177..852C. doi :10.1038/177852b0. S2CID  4296682.
  3. ^ WS Knowles (2003). "Hidrogenaciones asimétricas (Conferencia Nobel 2001)". Síntesis y catálisis avanzadas . 345 (1–2): 3–13. doi :10.1002/adsc.200390028.
  4. ^ "Di-μ-cloro-bis [(cis, cis-η4-1,5-ciclooctadieno) rodio (I)]: una redeterminación" De Ridder, Kirk JA Acta Crystallographica, Sección C: Comunicaciones de estructura cristalina 1994, C50, 1569-72. doi :10.1107/S0108270194001459
  • Medios relacionados con el dímero de cloruro de rodio de ciclooctadieno en Wikimedia Commons
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