Reactivo de petasis

Reactivo de petasis
Fórmula estructural del reactivo de Petasis
Modelo de bolas y palos del reactivo de Petasis
Nombres
Nombre IUPAC
Bis(η 5 -ciclopentadienil)dimetiltitanio
Otros nombres
Dimetiltitanoceno
Identificadores
  • 1271-66-5 controlarY
Modelo 3D ( JSmol )
  • Imagen interactiva
Araña química
  • 34981143 ☒norte
Tarjeta informativa de la ECHA100.204.841
Número CE
  • 679-889-8
Identificador de centro de PubChem
  • 71308256
  • InChI=1S/2C5H5.2CH3.Ti/c2*1-2-4-5-3-1;;;/h2*1-5H;2*1H3;/q2*-1;;;+2 ☒norte
    Clave: AFEQRLILWYRIDQ-UHFFFAOYSA-N ☒norte
  • InChI=1/2C5H5.2CH3.Ti/c2*1-2-4-5-3-1;;;/h2*1-5H;2*1H3;/q2*-1;;;+2/r2C5H5. C2H6Ti/c2*1-2-4-5-3-1;1-3-2/h2*1-5H;1-2H3/q2*-1;+2
    Clave: AFEQRLILWYRIDQ-MEMJIDHRAL
  • [Ti](C)(C).c1[cH-]ccc1.c2[cH-]ccc2
Propiedades
C12H16Ti
Masa molar208,13 g/mol
Peligros
Seguridad y salud en el trabajo (SST/OHS):
Principales peligros
Irritante, incompatible con agua y agentes oxidantes.
Etiquetado SGA :
GHS02: InflamableGHS07: Signo de exclamaciónGHS08: Peligro para la salud
Peligro
H225 , H304 , H315 , H319 , H332 , H360 , H370 , H372
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para los materiales en su estado estándar (a 25 °C [77 °F], 100 kPa).
☒norte verificar  ( ¿qué es   ?)controlarY☒norte
Compuesto químico

El reactivo de Petasis , llamado así por Nicos A. Petasis, es un compuesto de organotitanio con la fórmula Cp2Ti ( CH3 ) 2 . [ 1] Es un sólido de color naranja.

Preparación y uso

El reactivo de Petasis se prepara mediante la reacción de metátesis de sal de cloruro de metilmagnesio o metillitio [2] con dicloruro de titanoceno : [3]

Cp 2 TiCl 2 + 2 CH 3 MgCl → Cp 2 Ti (CH 3 ) 2 + 2 MgCl 2

Este compuesto se utiliza para la transformación de grupos carbonilo en alquenos terminales . Presenta una reactividad similar al reactivo de Tebbe y la reacción de Wittig . A diferencia de la reacción de Wittig, el reactivo de Petasis puede reaccionar con una amplia gama de aldehídos, cetonas y ésteres. [4] El reactivo de Petasis también es muy estable al aire y se utiliza comúnmente en solución con tolueno o THF.

El reactivo de Tebbe y el reactivo de Petasis comparten un mecanismo de reacción similar. El reactivo olefinante activo, Cp 2 TiCH 2 , se genera in situ al calentar. Con el carbonilo orgánico, este carbeno de titanio forma un oxatitanaciclobutano de cuatro miembros que libera el alqueno terminal. [5]

Formación del reactivo olefinante activo
Reacción del reactivo olefinante activo con un compuesto carbonílico

A diferencia del reactivo de Tebbe , los homólogos del reactivo de Petasis son relativamente fáciles de preparar utilizando el alquil-litio correspondiente en lugar de metil-litio, lo que permite la conversión de grupos carbonilo en alquilidenos. [6]

Véase también

Referencias

  1. ^ NA Petasis y EI Bzowej (1990). "Olefinas carbonílicas mediadas por titanio. 1. Metilenaciones de compuestos carbonílicos con dimetiltitanoceno". J. Am. Chem. Soc. 112 (17): 6392–6394. doi :10.1021/ja00173a035.
  2. ^ Claus, K.; Bestian, H. (1962). "Über die Einwirkung von Wasserstoff auf einige metallorganische Verbindungen und Komplexe". Justus Liebigs Ann. Química. 654 : 8–19. doi :10.1002/jlac.19626540103.
  3. ^ Payack, JF; Hughes, DL; Cai, D.; Cottrell, IF; Verhoeven, TR (2002). "Dimetiltitanoceno". Síntesis orgánicas . 79 : 19.
  4. ^ Hartley, RC; Li, J.; Main, CA; McKiernan, GJ (2007). "Reactivos carbenoides de titanio para convertir grupos carbonilo en alquenos". Tetrahedron . 63 (23): 4825–4864. doi :10.1016/j.tet.2007.03.015.
  5. ^ Meurer, Eduardo Cesar; Santos, Leonardo Silva; Pilli, Ronaldo Aloise; Eberlin, Marcos N. (2003). "Investigación del mecanismo de la reacción de olefinación de la petasis mediante espectrometría de masas de ionización química a presión atmosférica y espectrometría de masas en tándem". Cartas orgánicas . 5 (9): 1391–4. doi :10.1021/ol027439b. PMID  12713281.
  6. ^ Petasis, Nicos A.; Morshed, M. Monzur; Ahmad, M. Syarhabil; Hossain, M. Mahmun; Trippier, Paul C. (15 de marzo de 2012), "Bis(ciclopentadienil)dimetiltitanio", en John Wiley & Sons, Ltd. (ed.), Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica , Chichester, Reino Unido: John Wiley & Sons, Ltd., págs. rb126.pub3, doi :10.1002/047084289x.rb126.pub3, ISBN 978-0-471-93623-7
Obtenido de "https://es.wikipedia.org/w/index.php?title=Reactivo_para_petasis&oldid=1243590049"