Reactivo de petasis
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| Nombres | |
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| Nombre IUPAC Bis(η 5 -ciclopentadienil)dimetiltitanio | |
| Otros nombres Dimetiltitanoceno | |
| Identificadores | |
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Modelo 3D ( JSmol ) |
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| Araña química |
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| Tarjeta informativa de la ECHA | 100.204.841 |
| Número CE |
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Identificador de centro de PubChem |
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| Propiedades | |
| C12H16Ti | |
| Masa molar | 208,13 g/mol |
| Peligros | |
| Seguridad y salud en el trabajo (SST/OHS): | |
Principales peligros | Irritante, incompatible con agua y agentes oxidantes. |
| Etiquetado SGA : | |
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| Peligro | |
| H225 , H304 , H315 , H319 , H332 , H360 , H370 , H372 | |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para los materiales en su estado estándar (a 25 °C [77 °F], 100 kPa). | |
El reactivo de Petasis , llamado así por Nicos A. Petasis, es un compuesto de organotitanio con la fórmula Cp2Ti ( CH3 ) 2 . [ 1] Es un sólido de color naranja.
Preparación y uso
El reactivo de Petasis se prepara mediante la reacción de metátesis de sal de cloruro de metilmagnesio o metillitio [2] con dicloruro de titanoceno : [3]
- Cp 2 TiCl 2 + 2 CH 3 MgCl → Cp 2 Ti (CH 3 ) 2 + 2 MgCl 2
Este compuesto se utiliza para la transformación de grupos carbonilo en alquenos terminales . Presenta una reactividad similar al reactivo de Tebbe y la reacción de Wittig . A diferencia de la reacción de Wittig, el reactivo de Petasis puede reaccionar con una amplia gama de aldehídos, cetonas y ésteres. [4] El reactivo de Petasis también es muy estable al aire y se utiliza comúnmente en solución con tolueno o THF.
El reactivo de Tebbe y el reactivo de Petasis comparten un mecanismo de reacción similar. El reactivo olefinante activo, Cp 2 TiCH 2 , se genera in situ al calentar. Con el carbonilo orgánico, este carbeno de titanio forma un oxatitanaciclobutano de cuatro miembros que libera el alqueno terminal. [5]
A diferencia del reactivo de Tebbe , los homólogos del reactivo de Petasis son relativamente fáciles de preparar utilizando el alquil-litio correspondiente en lugar de metil-litio, lo que permite la conversión de grupos carbonilo en alquilidenos. [6]
Véase también
Referencias
- ^ NA Petasis y EI Bzowej (1990). "Olefinas carbonílicas mediadas por titanio. 1. Metilenaciones de compuestos carbonílicos con dimetiltitanoceno". J. Am. Chem. Soc. 112 (17): 6392–6394. doi :10.1021/ja00173a035.
- ^ Claus, K.; Bestian, H. (1962). "Über die Einwirkung von Wasserstoff auf einige metallorganische Verbindungen und Komplexe". Justus Liebigs Ann. Química. 654 : 8–19. doi :10.1002/jlac.19626540103.
- ^ Payack, JF; Hughes, DL; Cai, D.; Cottrell, IF; Verhoeven, TR (2002). "Dimetiltitanoceno". Síntesis orgánicas . 79 : 19.
- ^ Hartley, RC; Li, J.; Main, CA; McKiernan, GJ (2007). "Reactivos carbenoides de titanio para convertir grupos carbonilo en alquenos". Tetrahedron . 63 (23): 4825–4864. doi :10.1016/j.tet.2007.03.015.
- ^ Meurer, Eduardo Cesar; Santos, Leonardo Silva; Pilli, Ronaldo Aloise; Eberlin, Marcos N. (2003). "Investigación del mecanismo de la reacción de olefinación de la petasis mediante espectrometría de masas de ionización química a presión atmosférica y espectrometría de masas en tándem". Cartas orgánicas . 5 (9): 1391–4. doi :10.1021/ol027439b. PMID 12713281.
- ^ Petasis, Nicos A.; Morshed, M. Monzur; Ahmad, M. Syarhabil; Hossain, M. Mahmun; Trippier, Paul C. (15 de marzo de 2012), "Bis(ciclopentadienil)dimetiltitanio", en John Wiley & Sons, Ltd. (ed.), Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica , Chichester, Reino Unido: John Wiley & Sons, Ltd., págs. rb126.pub3, doi :10.1002/047084289x.rb126.pub3, ISBN 978-0-471-93623-7
