Gas mostaza
Agente de guerra química

Gas mostaza
Nombres
Nombre IUPAC preferido
1-Cloro-2-[(2-cloroetil)sulfanil]etano
Otros nombres
Sulfuro de bis(2-cloroetilo)
HD
Iprit
Schwefel-LOST Mostaza de azufre
perdida Senfgas Líquido cruzado amarillo Yperita Mostaza destilada Mezcla de mostaza T 1,1'-tiobis[2-cloroetano] Sulfuro de diclorodietilo







Identificadores
  • 505-60-2 controlarY
Modelo 3D ( JSmol )
  • Imagen interactiva
1733595
EBICh
  • CHEBI:25434 controlarY
Química biológica
  • ChEMBL455341 controlarY
Araña química
  • 21106142 controlarY
Tarjeta informativa de la ECHA100.209.973
Número CE
  • 684-527-7
324535
BARRIL
  • C19164 controlarY
Identificador de centro de PubChem
  • 10461
UNIVERSIDAD
  • T8KEC9FH9P controlarY
  • DTXSID0037100
  • InChI=1S/C4H8Cl2S/c5-1-3-7-4-2-6/h1-4H2 controlarY
    Clave: QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N controlarY
  • InChI=1/C4H8Cl2S/c5-1-3-7-4-2-6/h1-4H2
    Clave: QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYAK
  • ClCCSCCCl
Propiedades
C4H8Cl2S​​​​​​
Masa molar159,07  g·mol −1
AparienciaIncoloro si es puro. Normalmente varía de amarillo pálido a marrón oscuro. Ligero olor a ajo o rábano picante. [1]
Densidad1,27 g/mL, líquido
Punto de fusión14,45 °C (58,01 °F; 287,60 K)
Punto de ebullición217 °C (423 °F; 490 K) comienza a descomponerse a 217 °C (423 °F) y hierve a 218 °C (424 °F)
7,6 mg/L a 20 °C [2]
SolubilidadAlcoholes , éteres , hidrocarburos , lípidos , THF
Peligros
Seguridad y salud en el trabajo (SST/OHS):
Principales peligros
Inflamable, tóxico, vesicante, cancerígeno, mutagénico.
Etiquetado SGA : [3]
GHS06: TóxicoGHS08: Peligro para la salud
Peligro
H300 , H310 , H315 , H319 , H330 , H335
P260 , P261 , P262 , P264 , P270 , P271 , P280 , P284 , P301+P310 , P302+P350 , P302+P352 , P304+P340 , P305+P351+P338 , P310 , P312 , P320 , P321 , P322 , P330 , P332+P313 , P337+P313 , P361 , P362 , P363 , P403+P233 , P405 , P501
NFPA 704 (rombo cortafuegos)
NFPA 704 diamante de cuatro coloresHealth 4: Very short exposure could cause death or major residual injury. E.g. VX gasFlammability 1: Must be pre-heated before ignition can occur. Flash point over 93 °C (200 °F). E.g. canola oilInstability 1: Normally stable, but can become unstable at elevated temperatures and pressures. E.g. calciumSpecial hazards (white): no code
4
1
1
punto de inflamabilidad105 °C (221 °F; 378 K)
Ficha de datos de seguridad (FDS)Hoja de datos de seguridad externa
Compuestos relacionados
Compuestos relacionados
Mostaza nitrogenada , Éter bis(cloroetílico) , Sulfuro de clorometilo
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para los materiales en su estado estándar (a 25 °C [77 °F], 100 kPa).
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Compuesto químico

El gas mostaza o mostaza de azufre son nombres comúnmente utilizados para el compuesto químico organosulfurado bis(2-cloroetil) sulfuro , que tiene la estructura química S(CH2CH2Cl )2, así como otras especies. En un sentido más amplio, los compuestos con los sustituyentes −SCH2CH2X o −N(CH2CH2X ) 2 se conocen como mostazas de azufre o mostazas de nitrógeno , respectivamente , donde X = Cl o Br. Dichos compuestos son potentes agentes alquilantes , lo que hace que el gas mostaza sea aguda y severamente tóxico. [3] El gas mostaza es un carcinógeno . [3] No existe un agente preventivo contra el gas mostaza, y la protección depende completamente de la protección de la piel y las vías respiratorias, y no existe un antídoto para el envenenamiento por mostaza. [4]

También conocidos como agentes mostaza, esta familia de compuestos comprende citotoxinas infames y agentes vesicantes con una larga historia de uso como armas químicas . [4] El nombre gas mostaza es técnicamente incorrecto; las sustancias, cuando se dispersan , a menudo no son gases sino una fina niebla de gotitas líquidas que pueden absorberse fácilmente a través de la piel y por inhalación. [3] La piel puede verse afectada por el contacto con el líquido o el vapor. La velocidad de penetración en la piel es proporcional a la dosis, la temperatura y la humedad. [3]

Las mostazas de azufre son líquidos viscosos a temperatura ambiente y tienen un olor parecido al de las plantas de mostaza , el ajo o el rábano picante , de ahí su nombre. [3] [4] Cuando están puras, son incoloras, pero cuando se usan en formas impuras, como en la guerra, suelen ser de color marrón amarillento . Los gases de mostaza forman ampollas en la piel expuesta y en los pulmones, lo que a menudo provoca una enfermedad prolongada que termina en la muerte. [4]

La historia como armas químicas

La mostaza de azufre es un tipo de agente de guerra química. [5] Como arma química, el gas mostaza se utilizó por primera vez en la Primera Guerra Mundial y se ha utilizado en varios conflictos armados desde entonces, incluida la guerra entre Irán e Irak , que provocó más de 100 000 víctimas. [6] [7] Los agentes mostaza a base de azufre y nitrógeno están regulados en la Lista 1 de la Convención sobre Armas Químicas de 1993 , como sustancias con pocos usos aparte de la guerra química . [4] [8] Los agentes mostaza se pueden desplegar por medio de proyectiles de artillería , bombas aéreas , cohetes o rociándolos desde aeronaves.

Efectos adversos para la salud

Soldado con quemaduras moderadas por agente mostaza sufridas durante la Primera Guerra Mundial que muestran ampollas características en el cuello, las axilas y las manos.

Los gases mostaza tienen potentes efectos vesicantes en las víctimas. También son agentes alquilantes cancerígenos y mutagénicos . [3] Su alta lipofilia acelera su absorción en el cuerpo. [2] Debido a que los agentes mostaza a menudo no provocan síntomas inmediatos, las áreas contaminadas pueden parecer normales. [4] Dentro de las 24 horas posteriores a la exposición, las víctimas experimentan picazón intensa e irritación de la piel. Si esta irritación no se trata, pueden formarse ampollas llenas de pus en cualquier lugar donde el agente haya entrado en contacto con la piel. [4] Como quemaduras químicas , estas son severamente debilitantes. [3] [4]

Si los ojos de la víctima fueron expuestos, entonces se vuelven doloridos, comenzando con conjuntivitis (también conocida como ojo rosado), después de lo cual los párpados se hinchan, resultando en ceguera temporal. La exposición ocular extrema a los vapores de gas mostaza puede resultar en ulceración corneal , cicatrización de la cámara anterior y neovascularización . [9] [10] [11] [12] En estos casos graves e infrecuentes, el trasplante de córnea se ha utilizado como una opción de tratamiento. [13] También puede ocurrir miosis , cuando la pupila se contrae más de lo habitual, que puede ser el resultado de la actividad colinomimética de la mostaza. [14] Si se inhalan en altas concentraciones, los agentes mostaza causan sangrado y ampollas dentro del sistema respiratorio , dañando las membranas mucosas y causando edema pulmonar . [4] Dependiendo del nivel de contaminación, las quemaduras por agente mostaza pueden variar entre quemaduras de primer y segundo grado . También pueden ser tan graves, desfigurantes y peligrosas como las quemaduras de tercer grado . Alrededor del 80% de la mostaza de azufre en contacto con la piel se evapora, mientras que el 10% permanece en la piel y el 10% restante se absorbe y circula en la sangre. [3]

Los efectos cancerígenos y mutagénicos de la exposición al gas mostaza aumentan el riesgo de desarrollar cáncer más adelante en la vida. [3] En un estudio de pacientes 25 años después de la exposición a armas químicas en tiempos de guerra, el perfil de microarrays de ADNc indicó que 122 genes estaban significativamente mutados en los pulmones y las vías respiratorias de las víctimas del gas mostaza. Todos esos genes corresponden a funciones comúnmente afectadas por la exposición al gas mostaza, incluyendo la apoptosis , la inflamación y las respuestas al estrés. [15] Las complicaciones oculares a largo plazo incluyen ardor, lagrimeo, picazón, fotofobia , presbicia , dolor y sensaciones de cuerpo extraño. [4] [16] [17]

Aspecto típico de las ampollas en un brazo causadas por quemaduras vesicantes

Gestión médica

En una secuencia de enjuague-limpieza-enjuague, la piel se descontamina del gas mostaza lavándola con agua y jabón líquido o con un polvo absorbente. [4] Los ojos deben enjuagarse minuciosamente con solución salina o agua limpia. Se utiliza un analgésico tópico para aliviar el dolor de la piel durante la descontaminación. [4]

Los efectos ampollares del gas mostaza pueden neutralizarse con soluciones descontaminantes como "DS2" ( NaOH al 2 % , dietilentriamina al 70 %, 2-metoxietanol al 28 % ). [ cita médica necesaria ] Para las lesiones cutáneas, se utilizan tratamientos tópicos, como loción de calamina , esteroides y antihistamínicos orales para aliviar la picazón. [4] Las ampollas más grandes se irrigan repetidamente con agua salina o jabonosa, luego se tratan con un antibiótico y una gasa con vaselina. [4]

Las quemaduras por gas mostaza no se curan rápidamente y (al igual que con otros tipos de quemaduras) presentan un riesgo de sepsis causada por patógenos como Staphylococcus aureus y Pseudomonas aeruginosa . Los mecanismos detrás del efecto del gas mostaza sobre las células endoteliales aún se están estudiando, pero estudios recientes han demostrado que altos niveles de exposición pueden inducir altas tasas de necrosis y apoptosis . Las pruebas in vitro han demostrado que a bajas concentraciones de gas mostaza, donde la apoptosis es el resultado predominante de la exposición, el pretratamiento con 50 mM de N-acetil-L-cisteína (NAC) fue capaz de disminuir la tasa de apoptosis. La NAC protege a los filamentos de actina de la reorganización por el gas mostaza, lo que demuestra que los filamentos de actina juegan un papel importante en las quemaduras graves observadas en las víctimas. [18]

Una enfermera británica que trataba a soldados con quemaduras por agente mostaza durante la Primera Guerra Mundial comentó: [19]

No se les puede vendar ni tocar. Los cubrimos con una carpa de sábanas apuntaladas. Las quemaduras por gas deben ser agonizantes porque, por lo general, los otros casos no se quejan, incluso con las heridas más graves, pero los casos de gas son invariablemente insoportables y no pueden evitar gritar.

Mecanismo de toxicidad celular

El gas mostaza alquila un grupo amino mediante la conversión a un ion sulfonio (2-cloroetiltiiranio)

Las mostazas de azufre eliminan fácilmente los iones de cloruro mediante sustitución nucleofílica intramolecular para formar iones de sulfonio cíclicos . Estos intermediarios muy reactivos tienden a alquilar permanentemente los nucleótidos en las cadenas de ADN , lo que puede impedir la división celular y provocar la muerte celular programada . [2] Por otra parte, si la muerte celular no es inmediata, el ADN dañado puede provocar el desarrollo de cáncer. [2] El estrés oxidativo sería otra patología implicada en la toxicidad del gas mostaza.

En un sentido más amplio, los compuestos con el elemento estructural BC 2 H 4 X, donde X es cualquier grupo saliente y B es una base de Lewis , se conocen como mostazas . [ cita requerida ] Dichos compuestos pueden formar iones "onio" cíclicos (sulfonio, amonio , etc.) que son buenos agentes alquilantes . Otros compuestos similares son los bis(2-haloetil)éteres ( mostazas de oxígeno ), las (2-haloetil)aminas ( mostazas de nitrógeno ) y la sesquimostaza , que tiene dos grupos tioéter de α-cloroetilo (ClC 2 H 4 S−) conectados por un puente de etileno (−C 2 H 4 −). [ cita requerida ] Estos compuestos tienen una capacidad similar para alquilar el ADN, pero sus propiedades físicas varían.

Formulaciones

Prueba de lewisita (fila superior) y gas mostaza (fila inferior) con concentraciones de 0,01% a 0,06%

A lo largo de la historia se han empleado varios tipos y mezclas de gas mostaza, entre ellos:

  • H  – También conocida como HS ("Hun Stuff") o mostaza Levinstein . Recibe su nombre del inventor del "rápido pero sucio" proceso Levinstein para su fabricación, [20] [21] haciendo reaccionar etileno seco con dicloruro de disulfuro en condiciones controladas. El gas mostaza sin destilar contiene entre un 20 y un 30 % de impurezas, lo que significa que no se almacena tan bien como el HD. Además, a medida que se descompone, aumenta su presión de vapor , lo que hace que la munición que lo contiene sea propensa a romperse, especialmente a lo largo de una veta, liberando el agente a la atmósfera. [1]
  • HD  : los británicos lo denominan Pyro y los estadounidenses Distilled Mustard . [1] Mostaza destilada con una pureza del 95 % o superior. El término "gas mostaza" suele referirse a esta variedad de mostaza.
  • HT  – Nombre en código Runcol por los británicos y mezcla de mostaza T por los EE. UU. [1] Una mezcla de 60% de mostaza HD y 40% de mostaza O , un vesicante relacionado con un punto de congelación más bajo , menor volatilidad y características vesicantes similares.
  • HL  : una mezcla de mostaza destilada (HD) y lewisita (L), originalmente pensada para su uso en condiciones invernales debido a su punto de congelación más bajo en comparación con las sustancias puras. El componente lewisita de HL se utilizaba como una forma de anticongelante . [22]
  • HQ  – Una mezcla de mostaza destilada (HD) y sesquimostaza (Q) (Gates y Moore 1946).
  • Cruz Amarilla  : cualquiera de varias mezclas que contienen mostaza de azufre y, a veces, agentes de arsina, junto con solventes y otros aditivos.

Agentes mostaza de almacenamiento común (clase)

QuímicoCódigoNombre trivialNúmero CASPubChemEstructura
Sulfuro de bis(2-cloroetilo)Alto, alta definiciónMostaza505-60-2CID 10461 de PubChem
1,2-Bis(2-cloroetilsulfanil)etanoQSesquimostaza3563-36-8CID 19092 de PubChem
Sulfuro de etilo y 2-cloroetiloMedia mostaza693-07-2CID 12733 de PubChem
Éter bis(2-(2-cloroetilsulfanil)etílico)yoO-mostaza63918-89-8CID 45452 de PubChem
Sulfuro de clorometilo y 2-cloroetilo2625-76-5
Bis(2-cloroetilsulfanil)metanoHong Kong63869-13-6
1,3-Bis(2-cloroetilsulfanil)propano63905-10-2
1,4-Bis(2-cloroetilsulfanil)butano142868-93-7
1,5-Bis(2-cloroetilsulfanil)pentano142868-94-8
Éter bis((2-cloroetilsulfanil)metílico)63918-90-1

Historia

Desarrollo

Los gases mostaza fueron posiblemente desarrollados ya en 1822 por César-Mansuète Despretz (1798-1863). [23] Despretz describió la reacción del dicloruro de azufre y el etileno , pero nunca mencionó ninguna propiedad irritante del producto de reacción. En 1854, otro químico francés, Alfred Riche (1829-1908), repitió este procedimiento, también sin describir ninguna propiedad fisiológica adversa. En 1860, el científico británico Frederick Guthrie sintetizó y caracterizó el compuesto del agente mostaza y señaló sus propiedades irritantes, especialmente en el sabor. [24] También en 1860, el químico Albert Niemann , conocido como pionero en la química de la cocaína , repitió la reacción y registró propiedades formadoras de ampollas. En 1886, Viktor Meyer publicó un artículo que describía una síntesis que produjo buenos rendimientos. Combinó 2-cloroetanol con sulfuro de potasio acuoso y luego trató el tiodiglicol resultante con tricloruro de fósforo . La pureza de este compuesto era mucho mayor y, en consecuencia, los efectos adversos para la salud tras la exposición fueron mucho más graves. Estos síntomas se presentaron en su asistente y, para descartar la posibilidad de que su asistente sufriera una enfermedad mental (síntomas psicosomáticos), Meyer hizo probar este compuesto en conejos de laboratorio , la mayoría de los cuales murieron. En 1913, el químico inglés Hans Thacher Clarke (conocido por la reacción de Eschweiler-Clarke ) reemplazó el tricloruro de fósforo con ácido clorhídrico en la formulación de Meyer mientras trabajaba con Emil Fischer en Berlín . Clarke fue hospitalizado durante dos meses por quemaduras después de que uno de sus frascos se rompiera. Según Meyer, el informe de Fischer sobre este accidente a la Sociedad Química Alemana envió al Imperio alemán por el camino de las armas químicas. [25]

El gas mostaza puede tener el efecto de teñir la piel del paciente de distintos colores, incluidos tonos de rojo, naranja, rosa y, en casos excepcionales, azul. El Imperio alemán durante la Primera Guerra Mundial dependía del método Meyer-Clarke porque el 2-cloroetanol estaba fácilmente disponible en la industria de tintes alemana de esa época.

Usar

Palets de proyectiles de artillería de 155 mm que contienen "HD" (gas mostaza destilado) en el Depósito Químico de Pueblo . El esquema de codificación de colores distintivo en cada proyectil es visible

El gas mostaza fue utilizado por primera vez en la Primera Guerra Mundial por el ejército alemán contra soldados británicos y canadienses cerca de Ypres , Bélgica, el 12 de julio de 1917, [26] y más tarde también contra el Segundo Ejército francés . Yperita es "un nombre usado por los franceses, porque el compuesto se utilizó por primera vez en Ypres". [27] Los aliados no utilizaron gas mostaza hasta noviembre de 1917 en Cambrai , Francia, después de que los ejércitos hubieran capturado un arsenal de proyectiles mostaza alemanes. Los británicos tardaron más de un año en desarrollar su propia arma de agente mostaza, con la producción de los productos químicos centrada en los muelles de Avonmouth (la única opción disponible para los británicos era el proceso Despretz-Niemann-Guthrie). [28] [29] Este se utilizó por primera vez en septiembre de 1918 durante la ruptura de la Línea Hindenburg .

Al gas mostaza se le asignó originalmente el nombre de LOST, en honor a los científicos Wilhelm Lommel y Wilhelm Steinkopf , quienes desarrollaron un método de producción a gran escala para el Ejército Imperial Alemán en 1916. [30]

El gas mostaza se dispersaba como aerosol en una mezcla con otros productos químicos, lo que le daba un color marrón amarillento. El agente mostaza también se ha dispersado en municiones como bombas aéreas , minas terrestres , proyectiles de mortero , proyectiles de artillería y cohetes . [1] La exposición al agente mostaza fue letal en aproximadamente el 1% de los casos. Su eficacia fue como agente incapacitante . Las primeras contramedidas contra el agente mostaza fueron relativamente ineficaces, ya que un soldado que usaba una máscara de gas no estaba protegido contra la absorción a través de su piel y la formación de ampollas. Una contramedida común era usar una máscara o un paño facial empapados en orina para prevenir o reducir las lesiones, un remedio fácilmente disponible atestiguado por soldados en documentales (por ejemplo, They Shall Not Grow Old en 2018) y otros (como enfermeras de ayuda avanzada) entrevistados entre 1947 y 1981 por la British Broadcasting Corporation para varios programas de historia de la Primera Guerra Mundial; sin embargo, la eficacia de esta medida no está clara.

El gas mostaza puede permanecer en el suelo durante semanas y sigue provocando efectos nocivos. Si el agente mostaza contamina la ropa y el equipo de una persona cuando está fría, otras personas con las que comparte un espacio cerrado pueden resultar envenenadas, ya que los objetos contaminados se calientan lo suficiente como para convertirse en un agente tóxico transportado por el aire. Un ejemplo de esto se mostró en un documental británico y canadiense sobre la vida en las trincheras, en particular una vez que se completaron los "subterráneos" (subterráneos y zonas de atraque bajo tierra) en Bélgica y Francia. Hacia el final de la Primera Guerra Mundial, el agente mostaza se utilizó en altas concentraciones como arma de negación de área que obligaba a las tropas a abandonar las zonas muy contaminadas.

Afiche de identificación de gas del ejército de EE. UU. de la Segunda Guerra Mundial, c.  1941-1945

Desde la Primera Guerra Mundial, el gas mostaza se ha utilizado en varias guerras y otros conflictos, generalmente contra personas que no pueden tomar represalias de la misma manera: [31]

El uso de gases tóxicos u otros productos químicos, incluido el gas mostaza, durante una guerra se conoce como guerra química , y este tipo de guerra fue prohibido por el Protocolo de Ginebra de 1925 y también por la posterior Convención sobre Armas Químicas de 1993. Este último acuerdo también prohíbe el desarrollo, la producción, el almacenamiento y la venta de tales armas.

En septiembre de 2012, un funcionario estadounidense declaró que el grupo militante rebelde ISIS estaba fabricando y utilizando gas mostaza en Siria e Irak, lo que supuestamente fue confirmado por el jefe de desarrollo de armas químicas del grupo, Sleiman Daoud al-Afari, quien desde entonces ha sido capturado. [47] [48]

Desarrollo del primer fármaco de quimioterapia

Ya en 1919 se sabía que el agente mostaza era un supresor de la hematopoyesis . [49] Además, las autopsias realizadas a 75 soldados que habían muerto por el agente mostaza durante la Primera Guerra Mundial fueron realizadas por investigadores de la Universidad de Pensilvania que informaron una disminución en el recuento de glóbulos blancos . [39] Esto llevó a la Oficina Estadounidense de Investigación y Desarrollo Científico (OSRD) a financiar los departamentos de biología y química de la Universidad de Yale para realizar investigaciones sobre el uso de la guerra química durante la Segunda Guerra Mundial. [39] [50]

Como parte de este esfuerzo, el grupo investigó la mostaza nitrogenada como terapia para el linfoma de Hodgkin y otros tipos de linfoma y leucemia , y este compuesto se probó en su primer paciente humano en diciembre de 1942. Los resultados de este estudio no se publicaron hasta 1946, cuando fueron desclasificados. [50] En una pista paralela, después del ataque aéreo a Bari en diciembre de 1943, los médicos del ejército de los EE. UU. notaron que los recuentos de glóbulos blancos se redujeron en sus pacientes. Algunos años después de que terminara la Segunda Guerra Mundial, el incidente en Bari y el trabajo del grupo de la Universidad de Yale con la mostaza nitrogenada convergieron, y esto impulsó la búsqueda de otros compuestos químicos similares . Debido a su uso en estudios anteriores, la mostaza nitrogenada llamada "HN2" se convirtió en el primer fármaco de quimioterapia contra el cáncer, la clormetina (también conocida como mecloretamina, mustina) en usarse. La clormetina y otras moléculas de gas mostaza todavía se utilizan hoy en día como agentes de quimioterapia, aunque han sido reemplazadas en gran medida por medicamentos de quimioterapia más seguros como el cisplatino y el carboplatino . [51]

Desecho

En los Estados Unidos, el almacenamiento e incineración de gas mostaza y otras armas químicas fueron llevados a cabo por la Agencia de Materiales Químicos del Ejército de los Estados Unidos. [52] Los proyectos de eliminación en los dos sitios de armas químicas estadounidenses restantes se llevaron a cabo cerca de Richmond, Kentucky , y Pueblo, Colorado . Aunque aún no se ha desclasificado, [ especificar ] los especialistas en toxicología que se ocuparon de la perforación accidental de las reservas de gas de la Primera Guerra Mundial añaden que las bases de la Fuerza Aérea en Colorado se han puesto a disposición para ayudar a los veteranos de la guerra de Irak de 2003 en la que muchos marines estuvieron expuestos al gas en depósitos de hasta 25.000 lb (11.000 kg). [ cita requerida ] La definición de las Naciones Unidas de un arma de destrucción masiva para el gas mostaza es de 30.000 lb (14.000 kg). Por lo general, los marines y otras fuerzas de la coalición descubrieron depósitos de 25.000 libras (11.000 kg) ubicados al otro lado de una carretera de depósitos de 5.000 libras (2.300 kg), como atestiguan múltiples memorias. [ cita requerida ] Estos fueron descubiertos con la ayuda de aliados del país anfitrión, o a través de filtraciones que afectaron al personal en un área con un depósito de armas y gas llamado ASP. [ cita requerida ]

Se están desarrollando nuevas técnicas de detección para detectar la presencia de gas mostaza y sus metabolitos. La tecnología es portátil y detecta pequeñas cantidades de residuos peligrosos y sus productos oxidados, que son conocidos por causar daños a civiles desprevenidos. El ensayo inmunocromatográfico eliminaría la necesidad de pruebas de laboratorio costosas y que consumen mucho tiempo y permitiría realizar pruebas de fácil lectura para proteger a los civiles de los vertederos de gas mostaza azufrada. [53]

En 1946, 10.000 bidones de gas mostaza (2.800 toneladas) almacenados en las instalaciones de producción de Stormont Chemicals en Cornwall, Ontario , Canadá, se cargaron en 187 vagones de carga para el viaje de 900 millas (1.400 km) para ser enterrados en el mar a bordo de una barcaza de 400 pies (120 m) de largo a 40 millas (64 km) al sur de la isla Sable , al sureste de Halifax , a una profundidad de 600 brazas (1.100 m). La ubicación del vertido está a 42 grados, 50 minutos al norte por 60 grados, 12 minutos al oeste. [54]

Una gran reserva británica de antiguo agente mostaza que se había fabricado y almacenado desde la Primera Guerra Mundial en la fábrica MS, en Valley, cerca de Rhydymwyn en Flintshire , Gales, fue destruida en 1958. [55]

La mayor parte del gas mostaza encontrado en Alemania después de la Segunda Guerra Mundial fue vertido al mar Báltico . Entre 1966 y 2002, los pescadores han encontrado alrededor de 700 armas químicas en la región de Bornholm , la mayoría de las cuales contienen gas mostaza. Una de las armas vertidas con más frecuencia fue "Sprühbüchse 37" (SprüBü37, Spray Can 37, 1937 siendo el año de su despliegue en el ejército alemán). Estas armas contienen gas mostaza mezclado con un espesante , que le da una viscosidad similar al alquitrán. Cuando el contenido del SprüBü37 entra en contacto con el agua, solo el gas mostaza en las capas externas de los grumos de mostaza viscosa se hidroliza , dejando residuos de color ámbar que aún contienen la mayor parte del gas mostaza activo. Al romper mecánicamente estos trozos (por ejemplo, con la tabla de arrastre de una red de pesca o con la mano humana), el gas mostaza que contienen sigue tan activo como cuando se arrojó el arma. Estos trozos, cuando llegan a la orilla, pueden confundirse con ámbar, lo que puede provocar graves problemas de salud. En Francia y Bélgica todavía se pueden encontrar proyectiles de artillería que contienen gas mostaza y otras municiones tóxicas de la Primera Guerra Mundial (así como explosivos convencionales). Antes, estos se eliminaban mediante explosiones submarinas, pero como las actuales normas medioambientales lo prohíben, el gobierno francés está construyendo una fábrica automatizada para eliminar la acumulación de proyectiles químicos.

En 1972, el Congreso de los Estados Unidos prohibió la práctica de desechar armas químicas en el océano por parte de los Estados Unidos. 29.000 toneladas de agentes nerviosos y mostaza ya habían sido vertidas al océano frente a los Estados Unidos por el Ejército de los Estados Unidos . Según un informe creado en 1998 por William Brankowitz, subdirector de proyectos de la Agencia de Materiales Químicos del Ejército de los Estados Unidos , el ejército creó al menos 26 sitios de vertido de armas químicas en el océano frente a la costa de al menos 11 estados tanto en la Costa Este como en la Costa Oeste (en la Operación CHASE , la Operación Geranium , etc.). Además, debido a la mala conservación de los registros, aproximadamente la mitad de los sitios solo tienen sus ubicaciones aproximadas conocidas. [56]

En junio de 1997, la India declaró su arsenal de armas químicas de 1.044 toneladas (1.151 toneladas cortas) de gas mostaza. [57] [58] A finales de 2006, la India había destruido más del 75 por ciento de su arsenal de armas y materiales químicos y se le concedió una prórroga para destruir el resto de las existencias en abril de 2009, y se esperaba que alcanzara el 100 por ciento de la destrucción en ese plazo. [57] La ​​India informó a las Naciones Unidas en mayo de 2009 de que había destruido su arsenal de armas químicas en cumplimiento de la Convención internacional sobre las armas químicas. Con ello, la India se ha convertido en el tercer país, después de Corea del Sur y Albania, en hacerlo. [59] [60] Esto fue verificado por inspectores de las Naciones Unidas.

La Convención sobre Armas Químicas prohíbe la producción y el almacenamiento de gas mostaza . Cuando la Convención entró en vigor en 1997, las partes declararon que en todo el mundo había 17.440 toneladas de gas mostaza en existencias. En diciembre de 2015, el 86% de esas existencias habían sido destruidas. [61]

Una parte importante de las reservas de agentes mostaza de los Estados Unidos se almacenaba en la zona de Edgewood del campo de pruebas de Aberdeen, en Maryland . Se almacenaban aproximadamente 1.621 toneladas de agentes mostaza en contenedores de una tonelada en la base bajo una fuerte vigilancia. Se construyó una planta de neutralización química en el campo de pruebas y se neutralizó lo último de estas reservas en febrero de 2005. Estas reservas tenían prioridad debido al potencial de reducir rápidamente el riesgo para la comunidad. Las escuelas más cercanas estaban equipadas con maquinaria de sobrepresurización para proteger a los estudiantes y al personal docente en caso de una explosión catastrófica y un incendio en el lugar. Estos proyectos, así como la planificación, el equipamiento y la asistencia para la formación, se proporcionaron a la comunidad circundante como parte del Programa de preparación para emergencias de existencias químicas (CSEPP), un programa conjunto del Ejército y la Agencia Federal para el Manejo de Emergencias (FEMA). [62] En varios campos de pruebas cercanos a las escuelas de la zona de Edgewood todavía se encuentran proyectiles sin explotar que contienen gases mostaza y otros agentes químicos, pero las cantidades más pequeñas de gas venenoso (de 4 a 14 libras (1,8 a 6,4 kg)) presentan riesgos considerablemente menores. Estos restos se están detectando y excavando sistemáticamente para su eliminación. La Agencia de Materiales Químicos del Ejército de los Estados Unidos supervisó la eliminación de varios otros arsenales de armas químicas ubicados en todo Estados Unidos de conformidad con los tratados internacionales sobre armas químicas. Estos incluyen la incineración completa de las armas químicas almacenadas en Alabama , Arkansas , Indiana y Oregón . Anteriormente, esta agencia también había completado la destrucción del arsenal de armas químicas ubicado en el atolón Johnston, ubicado al sur de Hawái en el océano Pacífico . [63] El arsenal más grande de agente mostaza, de aproximadamente 6200 toneladas cortas , se almacenó en el Depósito Químico de Deseret en el norte de Utah . La incineración de este arsenal comenzó en 2006. En mayo de 2011, los últimos agentes mostaza del arsenal fueron incinerados en el Depósito Químico de Deseret, y los últimos proyectiles de artillería que contenían gas mostaza fueron incinerados en enero de 2012.

En 2008, se encontraron muchas bombas aéreas vacías que contenían gas mostaza en una excavación en la base militar de Marrangaroo, justo al oeste de Sídney, Australia. [64] [65] En 2009, una prospección minera cerca de Chinchilla, Queensland , descubrió 144 obuses de 105 milímetros , algunos de ellos conteniendo "Mostaza H", que habían sido enterrados por el ejército de los EE. UU. durante la Segunda Guerra Mundial. [65] [66]

En 2014, se encontró una colección de 200 bombas cerca de los pueblos flamencos de Passendale y Moorslede . La mayoría de las bombas estaban llenas de agentes mostaza. Las bombas eran restos del ejército alemán y estaban destinadas a ser utilizadas en la batalla de Passchendaele en la Primera Guerra Mundial. Fue la colección de armas químicas más grande jamás encontrada en Bélgica. [67]

Se encontró una gran cantidad de armas químicas, incluido gas mostaza, en un barrio de Washington, DC. La limpieza se completó en 2021. [68]

Exposición accidental después de la guerra

En 2002, un arqueólogo del laboratorio de arqueología del Presidio Trust en San Francisco estuvo expuesto al gas mostaza, que había sido desenterrado en el Presidio de San Francisco , una antigua base militar. [69]

En 2010, un barco pesquero de almejas recuperó algunos viejos proyectiles de artillería de la Primera Guerra Mundial del océano Atlántico al sur de Long Island, Nueva York . Varios pescadores sufrieron ampollas e irritación respiratoria lo suficientemente graves como para requerir hospitalización. [70]

Pruebas de la Segunda Guerra Mundial en hombres

Los sujetos de prueba de gas mostaza entran en la cámara de gas, Edgewood Arsenal, marzo de 1945

Entre 1943 y 1944, los ingenieros australianos , el ejército británico y los experimentadores estadounidenses realizaron experimentos con agente mostaza en voluntarios de servicio australianos en la zona tropical de Queensland, Australia , lo que provocó algunas lesiones graves. Se eligió un sitio de prueba, el Parque Nacional de las Islas Brook , para simular las islas del Pacífico en poder del Ejército Imperial Japonés . [71] [72] Estos experimentos fueron el tema del documental Keen as Mustard . [73]

Estados Unidos probó mostazas de azufre y otros agentes químicos, incluidas mostazas de nitrógeno y lewisita, en hasta 60.000 militares durante y después de la Segunda Guerra Mundial. Los experimentos fueron clasificados como secretos y, al igual que con el Agente Naranja , las reclamaciones de atención médica y compensación fueron rechazadas rutinariamente, incluso después de que las pruebas de la era de la Segunda Guerra Mundial se desclasificaran en 1993. El Departamento de Asuntos de Veteranos declaró que se pondría en contacto con 4.000 sujetos de prueba supervivientes, pero no lo hizo, y finalmente solo contactó a 600. El cáncer de piel, el eczema severo, la leucemia y los problemas respiratorios crónicos plagaron a los sujetos de prueba, algunos de los cuales tenían tan solo 19 años en el momento de las pruebas, hasta su muerte, pero incluso aquellos que habían presentado previamente reclamaciones ante el VA se quedaron sin compensación. [74]

Brazos de cuatro sujetos de prueba después de la exposición a agentes de mostaza nitrogenada y lewisita

Los militares afroamericanos fueron sometidos a pruebas junto con hombres blancos en ensayos separados para determinar si el color de su piel les otorgaba un grado de inmunidad a los agentes, y los militares nisei , algunos de los cuales se habían alistado después de ser liberados de los campos de internamiento de japoneses estadounidenses, fueron sometidos a pruebas para determinar la susceptibilidad del personal militar japonés a estos agentes. Estas pruebas también incluyeron a sujetos puertorriqueños . [75]

Detección en fluidos biológicos

Las concentraciones de tiodiglicol en la orina se han utilizado para confirmar el diagnóstico de intoxicación química en víctimas hospitalizadas. La presencia en la orina de 1,1'-sulfonilbismetiltioetano (SBMTE), un producto de conjugación con glutatión, se considera un marcador más específico, ya que este metabolito no se encuentra en muestras de personas no expuestas. En un caso, se detectó gas mostaza intacto en fluidos y tejidos post mortem de un hombre que murió una semana después de la exposición. [76]

Véase también

Referencias

Notas

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  • Centro de Excelencia en Investigación CounterACT de la Universidad UMDNJ-Rutgers Un centro de investigación que estudia el gas mostaza, incluye una biblioteca de referencia con capacidad de búsqueda y muchas referencias tempranas sobre el gas mostaza.
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  • Tratamiento quirúrgico de las quemaduras por gas mostaza
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