Seleniuro de hidrógeno

Seleniuro de hidrógeno
Diagrama estructural de la molécula de seleniuro de hidrógeno
Modelo de esferas y barras de la molécula de seleniuro de hidrógeno
Modelo de esferas y barras de la molécula de seleniuro de hidrógeno
Modelo de relleno espacial de la molécula de seleniuro de hidrógeno
Modelo de relleno espacial de la molécula de seleniuro de hidrógeno
  Selenio, Se
  Hidrógeno, H
Nombres
Nombre IUPAC
Seleniuro de hidrógeno
Otros nombres
Ácido hidroselénico,
selano,
hidruro de selenio
Identificadores
  • 7783-07-5 controlarY
Modelo 3D ( JSmol )
  • Imagen interactiva
EBICh
  • CHEBI:16503 controlarY
Araña química
  • 518 controlarY
Tarjeta informativa de la ECHA100.029.071
Número CE
  • 231-978-9
BARRIL
  • C01528 controlarY
Identificador de centro de PubChem
  • 533
Número RTECS
  • X1050000
UNIVERSIDAD
  • V91P54KPAM controlarY
Número de la ONU2202
  • DTXSID20872822
  • InChI=1S/H2Se/h1H2 controlarY
    Clave: SPVXKVOXSXTJOY-UHFFFAOYSA-N controlarY
  • InChI=1/H2Se/h1H2
    Clave: SPVXKVOXSXTJOY-UHFFFAOYAF
  • [SeH2]
Propiedades
H2Se
Masa molar80,98 g/mol
AparienciaGas incoloro
Olorrábano picante podrido [1]
Densidad3,553 g/ dm3
Punto de fusión-65,73 °C (-86,31 °F; 207,42 K)
Punto de ebullición−41,25 °C (−42,25 °F; 231,90 K)
0,70 g/100 ml
Solubilidadsoluble en CS 2 , fosgeno
Presión de vapor9,5 atm (21 °C) [1]
Acidez (p K a )3.89
Ácido conjugadoSelenonio
Base conjugadaSeleniuro
Estructura
Doblado
Peligros
Seguridad y salud en el trabajo (SST/OHS):
Principales peligros
Extremadamente tóxico e inflamable.
Etiquetado SGA :
GHS02: InflamableGHS06: TóxicoGHS09: Peligro ambiental
Peligro
H220 , H330 , H410
P210 , P260 , P271 , P273 , P284 , P304+P340 , P310 , P320 , P377 , P381 , P391 , P403 , P403+P233 , P405 , P410+P403 , P501
NFPA 704 (rombo cortafuegos)
punto de inflamabilidadgas inflamable
Dosis o concentración letal (LD, LC):
0,3 ppm (conejillo de indias, 8 horas)
5,9 ppm (rata, 1 hora) [2]
NIOSH (límites de exposición a la salud en EE. UU.):
PEL (Permisible)
TWA 0,05 ppm (0,2 mg/m3 ) [ 1]
REL (recomendado)
TWA 0,05 ppm (0,2 mg/m3 ) [ 1]
IDLH (Peligro inmediato)
1 ppm [1]
Ficha de datos de seguridad (FDS)ICSC 0284
Compuestos relacionados
Otros aniones
H2OH2SH2TeH2Po


Otros cationes
Na2SeAg2Se
Compuestos relacionados
Arsina
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para los materiales en su estado estándar (a 25 °C [77 °F], 100 kPa).
☒norte verificar  ( ¿qué es   ?)controlarY☒norte
Compuesto químico

El seleniuro de hidrógeno es un compuesto inorgánico con la fórmula H 2 Se. Este calcogenuro de hidrógeno es el hidruro de selenio más simple y más común . El H 2 Se es un gas incoloro e inflamable en condiciones estándar. Es el compuesto de selenio más tóxico [3] con un límite de exposición de 0,05 ppm durante un período de 8 horas. [4] [5] Incluso en concentraciones extremadamente bajas, este compuesto tiene un olor muy irritante parecido al del rábano picante podrido o "gas que se escapa", pero huele a huevos podridos en concentraciones más altas.

Estructura y propiedades

El H 2 Se adopta una estructura doblada con un ángulo de enlace H−Se−H de 91° [ cita requerida ] . En consonancia con esta estructura, se observan tres bandas vibracionales activas en el IR : 2358, 2345 y 1034 cm −1 . [6]

Las propiedades del H 2 S y del H 2 Se son similares, aunque el seleniuro es más ácido con p K a = 3,89 y el segundo p K a = 11, [6] o 15,05 ± 0,02 a 25 °C. [7]

Preparación

Industrialmente, se produce tratando el selenio elemental a T > 300 °C con gas hidrógeno. [8] Se han descrito varias rutas para obtener H 2 Se, que son adecuadas tanto para preparaciones a gran como a pequeña escala. En el laboratorio, el H 2 Se suele preparar mediante la acción del agua sobre Al 2 Se 3 , concomitante con la formación de alúmina hidratada . Una reacción relacionada implica la hidrólisis ácida de FeSe. [9]

Al 2 Se 3 + 6 H 2 O ⇌ 2 Al (OH) 3 + 3 H 2 Se

El H 2 Se también se puede preparar mediante diferentes métodos basados ​​en la generación in situ en solución acuosa utilizando hidruro de boro , test de Marsh y aleación de Devarda . Según el método de Sonoda, el H 2 Se se genera a partir de la reacción de H 2 O y CO sobre Se en presencia de Et 3 N . [10] El H 2 Se se puede adquirir en cilindros.

Reacciones

El selenio elemental se puede recuperar del H2Se mediante una reacción con dióxido de azufre acuoso (SO2 ) .

2 H 2 Se + SO 2 ⇌ 2 H 2 O + 2 Se + S

Su descomposición se aprovecha para preparar el elemento altamente puro.

Aplicaciones

El H2Se se utiliza habitualmente en la síntesis de compuestos que contienen Se. Se añade a través de alquenos. Un ejemplo ilustrativo es la síntesis de selenoureas a partir de cianamidas : [11]

Reacción de la selenourea

El gas H2Se se utiliza para dopar semiconductores con selenio.

Seguridad

El seleniuro de hidrógeno es peligroso, ya que es el compuesto de selenio más tóxico [3] y mucho más tóxico que su congénere, el sulfuro de hidrógeno . El valor límite umbral es de 0,05 ppm. El gas actúa como irritante en concentraciones superiores a 0,3 ppm, que es la principal señal de advertencia de exposición; por debajo de 1 ppm, esto es "insuficiente para prevenir la exposición", mientras que a 1,5 ppm la irritación es "intolerable". [5] La exposición a altas concentraciones, incluso durante menos de un minuto, hace que el gas ataque los ojos y las membranas mucosas; esto causa síntomas similares a los de un resfriado durante al menos unos días después. En Alemania, el límite en el agua potable es de 0,008 mg/L, y la EPA de EE. UU. recomienda una contaminación máxima de 0,01 mg/L. [8] [12]

A pesar de su extrema toxicidad, no se han registrado muertes humanas. Se sospecha que esto se debe a la tendencia del gas a oxidarse para formar selenio rojo en las membranas mucosas; el selenio elemental es menos tóxico que los seleniuros. [4]

Véase también

Referencias

  1. ^ abcde Guía de bolsillo del NIOSH sobre peligros químicos. "#0336". Instituto Nacional de Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH).
  2. ^ "Seleniuro de hidrógeno". Concentraciones inmediatamente peligrosas para la vida o la salud (IDLH) . Instituto Nacional de Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH).
  3. ^ ab http://www.epa.gov/ttnatw01/hlthef/selenium.html, Agencia de Protección Ambiental de EE. UU., sitio web sobre toxinas del aire
  4. ^ ab "CDC - Concentraciones inmediatamente peligrosas para la vida o la salud (IDLH): seleniuro de hidrógeno (como Se) - Publicaciones y productos del NIOSH". www.cdc.gov . 2018-11-02 . Consultado el 2023-01-09 .
  5. ^ ab https://www.cdc.gov/niosh/docs/81-123/pdfs/0336.pdf Directriz de salud ocupacional para el seleniuro de hidrógeno, Instituto Nacional de Seguridad y Salud Ocupacional, 1978
  6. ^ de William M. Haynes; David R. Lide; Thomas J. Bruno, eds. (2017). Manual de química y física del CRC: un libro de referencia rápida de datos químicos y físicos (97.ª ed.). Boca Ratón, Florida. ISBN 978-1-4987-5429-3.OCLC 957751024  .{{cite book}}: Mantenimiento de CS1: falta la ubicación del editor ( enlace )
  7. ^ Levy, Daniel E.; Myers, Rollie J. (1990). "Determinación espectroscópica de la segunda constante de disociación del seleniuro de hidrógeno y de los coeficientes de actividad y desplazamientos espectrales de sus iones". The Journal of Physical Chemistry . 94 (20): 7842–7847. doi :10.1021/j100383a020.
  8. ^ por Bernd E. Langner "Selenio y compuestos de selenio" en Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2005, Wiley-VCH, Weinheim. doi :10.1002/14356007.a23_525.
  9. ^ Féher, F. En "Manual de química inorgánica preparativa"; Brauer, E., Ed.; Academic: Nueva York, 1963; 1, pág. 418.
  10. ^ Sonoda, N.; Kondo K.; Nagano, K.; Kambe, N.; Morimoto, F. Angewandte Chemie Edición internacional Inglés 1980, vol. 19, página 308
  11. ^ Cohen, VI (1980). "Una síntesis conveniente de selenoureas mono-, N , N ′-di- y trisustituidas a partir de carbamimidotioatos de metilo ( S -Metilpseudotioureas)". Síntesis . 1980 : 60–63. doi :10.1055/s-1980-28927. S2CID  96314420.
  12. ^ https://www.osha.gov/dts/chemicalsampling/data/CH_246700.html Archivado el 2 de mayo de 2017 en Wayback Machine . , PEL DE LA INDUSTRIA GENERAL DE OSHA: 0,05 ppm, 0,2 mg/m3, PEL DE LA INDUSTRIA DE LA CONSTRUCCIÓN DE OSHA: 0,05 ppm, 0,2 mg/m3 TWA
  • Página de WebElements sobre las propiedades de los compuestos
  • CDC - Guía de bolsillo de NIOSH sobre peligros químicos
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