Cloruro de paladio (II)
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| Nombres | |
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| Otros nombres Dicloruro de paladio, Cloruro de paladio | |
| Identificadores | |
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Modelo 3D ( JSmol ) |
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| Araña química |
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| Tarjeta informativa de la ECHA | 100.028.724 |
| Número CE |
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Identificador de centro de PubChem |
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| Número RTECS |
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| UNIVERSIDAD |
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Panel de control CompTox ( EPA ) |
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| Propiedades | |
| PdCl2 | |
| Masa molar | 177,326 g/mol (anhidro) 213,357 g/mol (dihidrato) |
| Apariencia | Sólido rojo oscuro higroscópico (anhidro) Cristales de color marrón oscuro (dihidrato) |
| Densidad | 4,0 g/ cm3 |
| Punto de fusión | 679 °C (1254 °F; 952 K) (se descompone) |
| Soluble en cantidades traza, mejor solubilidad en agua fría. | |
| Solubilidad | soluble en disolventes orgánicos se disuelve rápidamente en HCl |
| −38,0 × 10 −6 cm3 / mol | |
| Estructura | |
| romboédrico | |
| plano cuadrado | |
| Peligros | |
| punto de inflamabilidad | Ininflamable |
| Dosis o concentración letal (LD, LC): | |
LD 50 ( dosis media ) | 2704 mg/kg (rata, oral) |
| Compuestos relacionados | |
Otros aniones | Fluoruro de paladio (II) Bromuro de paladio (II) Yoduro de paladio (II) |
Otros cationes | Cloruro de níquel (II) Cloruro de platino (II) Cloruro de platino (II, IV) Cloruro de platino (IV) |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para los materiales en su estado estándar (a 25 °C [77 °F], 100 kPa). | |
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El cloruro de paladio (II) , también conocido como dicloruro de paladio y cloruro paladio , son compuestos químicos con la fórmula PdCl 2 . El PdCl 2 es un material de partida común en la química del paladio ; los catalizadores basados en paladio son de particular valor en la síntesis orgánica . Se prepara mediante la reacción del cloro con el metal paladio a altas temperaturas.
Estructura
Se conocen dos formas de PdCl 2 , denominadas α y β . En ambas formas, los centros de paladio adoptan una geometría de coordinación plano-cuadrada que es característica del Pd(II). Además, en ambas formas, los centros de Pd(II) están unidos por puentes μ 2 -cloruro . La forma α de PdCl 2 es un polímero , que consiste en placas o cadenas "infinitas". La forma β de PdCl 2 es molecular , que consiste en un grupo octaédrico de seis átomos de Pd. Cada una de las doce aristas de este octaedro está atravesada por Cl − . PtCl 2 adopta estructuras similares, mientras que NiCl 2 adopta el motivo CdCl 2 , que presenta Ni(II) hexacoordinado. [1]
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| Modelo de bolas y palos de la estructura cristalina de α-PdCl 2 | Modelo elipsoide térmico de la molécula Pd 6 Cl 12 que se encuentra en la estructura cristalina de β-PdCl 2 |
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Se han descrito otros dos polimorfos , γ-PdCl 2 y δ-PdCl 2 , que muestran una expansión térmica negativa . La forma δ de alta temperatura contiene cintas planas de cuadrados de PdCl 4 conectados por los bordes , como α-PdCl 2 . La forma γ de baja temperatura tiene capas corrugadas de cuadrados de PdCl 4 conectados por las esquinas . [2]
Preparación
El cloruro de paladio (II) se prepara disolviendo el metal paladio en agua regia o ácido clorhídrico en presencia de cloro . Alternativamente, se puede preparar calentando una esponja de metal paladio con gas cloro a 500 °C. [3] [4] [5] [6]
Reacciones
El cloruro de paladio (II) es un punto de partida común en la síntesis de otros compuestos de paladio. No es particularmente soluble en agua o en disolventes no coordinantes, por lo que el primer paso en su utilización es a menudo la preparación de aductos de bases de Lewis lábiles pero solubles , como el dicloruro de bis(benzonitrilo)paladio y el dicloruro de bis(acetonitrilo)paladio . [7] Estos complejos se preparan tratando PdCl 2 con soluciones calientes de los nitrilos:
- PdCl2 +2RCN → PdCl2 ( RCN ) 2
Aunque se recomiendan ocasionalmente, las técnicas de gas inerte no son necesarias si el complejo se va a utilizar in situ . Por ejemplo, el dicloruro de bis(trifenilfosfina)paladio(II) se puede preparar a partir de cloruro de paladio(II) haciéndolo reaccionar con trifenilfosfina en benzonitrilo: [8]
- PdCl2 + 2PPh3 → PdCl2 ( PPh3 ) 2
Una reducción adicional en presencia de más trifenilfosfina produce tetrakis(trifenilfosfina)paladio(0) ; la segunda reacción se puede llevar a cabo sin purificar el dicloruro intermedio: [9]
Como alternativa, el cloruro de paladio (II) se puede solubilizar en forma de anión tetracloropaladato (II) , como en el tetracloropaladato de sodio , al reaccionar con el cloruro de metal alcalino apropiado en agua: [10] El cloruro de paladio (II) es insoluble en agua, mientras que el producto se disuelve:
- PdCl2 + 2MCl → M2PdCl4
Este compuesto también puede reaccionar con fosfinas para dar complejos de fosfina de paladio. [10]
El cloruro de paladio también se puede utilizar para dar catalizadores de paladio heterogéneos: paladio sobre sulfato de bario , paladio sobre carbono y cloruro de paladio sobre carbono. [11]
Usos
Incluso cuando está seco, el cloruro de paladio (II) puede manchar rápidamente el acero inoxidable . Por ello, a veces se utilizan soluciones de cloruro de paladio (II) para comprobar la resistencia a la corrosión del acero inoxidable. [12]
El cloruro de paladio (II) se utiliza a veces en detectores de monóxido de carbono . El monóxido de carbono reduce el cloruro de paladio (II) a paladio:
- PdCl2 + CO2 + H2O → Pd + CO2 + 2HCl
El PdCl 2 residual se convierte en PdI 2 rojo , cuya concentración puede determinarse colorimétricamente: [13]
- PdCl 2 + 2 KI → PdI 2 + 2 KCl
El cloruro de paladio (II) se utiliza en el proceso Wacker para la producción de aldehídos y cetonas a partir de alquenos .
El cloruro de paladio (II) también se puede utilizar para el tatuaje cosmético de leucomas en la córnea .
Referencias
- ^ Holleman, AF; Wiberg, E. "Química inorgánica" Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5 .
- ^ J. Evers, W. Beck, M. Göbel, S. Jakob, P. Mayer, G. Oehlinger, M. Rotter, TM Klapötke (2010). "Las estructuras de δ-PdCl 2 y γ-PdCl 2 : fases con expansión térmica negativa en una dirección". Angew. Chem. Int. Ed. 49 (33): 5677–5682. doi :10.1002/anie.201000680. PMID 20602377.
{{cite journal}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace ) - ^ Patnaik, Pradyot (2003). "Palladium". Manual de productos químicos inorgánicos (1.ª ed.). Nueva York: McGraw-Hill. pág. 687. ISBN 978-0-07-049439-8.
- ^ Patnaik, Pradyot (2003). "Dicloruro de paladio". Manual de productos químicos inorgánicos (1.ª ed.). Nueva York: McGraw-Hill. pp. 688–689. ISBN 978-0-07-049439-8.
- ^ Armarego, WLF (2017). "4. Purificación de sustancias químicas inorgánicas y metalorgánicas". Purificación de sustancias químicas de laboratorio (octava edición). Ámsterdam: Elsevier. pág. 687. ISBN 978-0-12-805457-4.
- ^ Kharasch, Morris S.; Seyler, Ralph C.; Mayo, Frank R. (1938). "Compuestos de coordinación del cloruro de paladio". J. Am. Chem. Soc . 60 (4). Sociedad Química Estadounidense: 882–884. doi :10.1021/ja01271a035.
- ^ Gordon K. Anderson, Minren Lin (2007). "Complejos de bis(benzonitrilo)dicloro de paladio y platino". Síntesis inorgánica . Vol. 28. págs. 60-63. doi :10.1002/9780470132593.ch13. ISBN . 9780470132593.
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- ^ DR Coulson; Satek, LC; Grim, SO (1972). "Tetrakis(trifenilfosfina)paladio(0)". Síntesis inorgánicas . Vol. 13. págs. 121–124. doi :10.1002/9780470132449.ch23. ISBN . 9780470132449.
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- ^ Ralph Mozingo (1955). "Catalizadores de paladio". Síntesis orgánicas; Volúmenes recopilados , vol. 3, pág. 685.
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