Tetrakis(trifenilfosfina)paladio(0)
Tetrakis(trifenilfosfina)paladio(0)
Modelo 3D de la molécula de tetrakis(trifenilfosfina)paladio(0)
Tetrakis(trifenilfosfina)paladio(0)
Nombres
Nombre IUPAC
Tetrakis(trifenilfosfano)paladio(0)
Otros nombres
TPP paladio(0)
Identificadores
  • 14221-01-3 controlarY
Modelo 3D ( JSmol )
  • Imagen interactiva
Araña química
  • 10152942
Tarjeta informativa de la ECHA100.034.609
Número CE
  • 238-086-9
Identificador de centro de PubChem
  • 11979704
UNIVERSIDAD
  • N9O1RWZ93J controlarY
  • DTXSID9065732
  • InChI=1S/4C18H15P.Pd/c4*1-4-10-16(11-5-1)19(17-12-6-2-7-13-17)18-14-8-3-9-15-18;/h4*1-15H;
    Clave: NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N
  • [Pd-4]([P+](c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1)([P+](c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1)([P+](c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1)[P+](c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1
Propiedades
C 72 H 60 P 4 Pd
Masa molar1 155,59  g· mol −1
AparienciaCristales de color amarillo brillante a chartreuse.
Punto de fusiónSe descompone alrededor de 115 °C
Insoluble
Estructura
Cuatro ligandos monodentados de trifenilfosfina unidos a un átomo central de Pd (0) en una geometría tetraédrica .

tetraédrico
0 D
Peligros
Etiquetado SGA : [1]
GHS07: Signo de exclamación
Advertencia
H302 , H317 , H413
P261 , P264 , P270 , P272 , P273 , P280 , P301+P312 , P302+P352 , P330 , P333+P313 , P363 , P501
NFPA 704 (rombo cortafuegos)
NFPA 704 diamante de cuatro coloresHealth 2: Intense or continued but not chronic exposure could cause temporary incapacitation or possible residual injury. E.g. chloroformFlammability 1: Must be pre-heated before ignition can occur. Flash point over 93 °C (200 °F). E.g. canola oilInstability (yellow): no hazard codeSpecial hazards (white): no code
2
1
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Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para los materiales en su estado estándar (a 25 °C [77 °F], 100 kPa).
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Compuesto químico

El tetrakis(trifenilfosfina)paladio(0) (a veces llamado cuatrotrifenilfosfina paladio) es el compuesto químico [Pd(P(C 6 H 5 ) 3 ) 4 ], a menudo abreviado Pd ( PPh 3 ) 4 , o raramente PdP 4 . Es un sólido cristalino de color amarillo brillante que se vuelve marrón al descomponerse en el aire .

Estructura y propiedades

Los cuatro átomos de fósforo se encuentran en las esquinas de un tetraedro que rodea el centro de paladio(0). Esta estructura es típica de los complejos de 18 e − de cuatro coordenadas. [2] Los complejos correspondientes Ni(PPh 3 ) 4 y Pt(PPh 3 ) 4 también son bien conocidos. Dichos complejos disocian reversiblemente los ligandos PPh 3 en solución, por lo que las reacciones atribuidas a Pd(PPh 3 ) 4 a menudo surgen de hecho de Pd(PPh 3 ) 3 o incluso de Pd(PPh 3 ) 2 . [3]

Preparación

El tetrakis(trifenilfosfina)paladio(0) fue preparado por primera vez por Lamberto Malatesta et al. en la década de 1950 mediante la reducción de cloropaladato de sodio con hidrazina en presencia de la fosfina . [4] Está disponible comercialmente, pero se puede preparar en dos pasos a partir de precursores de Pd(II):

PdCl2 + 2PPh3 → PdCl2 ( PPh3 ) 2​
PdCl2 ( PPh3 ) 2 + 2PPh3 + 5⁄2N2H4 →  Pd ( PPh3 ) 4 + 1⁄2N2 + 2N2H5Cl​​​​​ ​​​​​​​

Ambos pasos pueden llevarse a cabo en una reacción de un solo recipiente , sin aislar ni purificar el intermedio PdCl 2 (PPh 3 ) 2 . [5] Se pueden emplear reductores distintos de la hidrazina, incluido el ácido ascórbico . [6] El compuesto es sensible al aire, pero se puede purificar lavando con metanol para dar el polvo amarillo deseado. Por lo general, se almacena frío bajo argón .

Aplicaciones

El Pd(PPh3 ) 4 se utiliza ampliamente como catalizador para reacciones de acoplamiento catalizadas por paladio . [7] Las aplicaciones destacadas incluyen la reacción de Heck , el acoplamiento de Suzuki , el acoplamiento de Stille , el acoplamiento de Sonogashira y el acoplamiento de Negishi . Estos procesos comienzan con dos disociaciones sucesivas de ligando seguidas de la adición oxidativa de un haluro de arilo al centro Pd(0):

Pd(PPh 3 ) 4 + ArBr → PdBr(Ar)(PPh 3 ) 2 + 2 PPh 3

Referencias

  1. ^ "Tetrakis(trifenilfosfina)paladio". pubchem.ncbi.nlm.nih.gov .
  2. ^ Elschenbroich, C.; Salzer, A. (1992). Organometálicos: una introducción concisa (2ª ed.). Weinheim: Wiley-VCH. ISBN 3-527-28165-7.
  3. ^ Scott, Neil WJ; Ford, Mark J.; Schotes, Christoph; Parker, Rachel R.; Whitwood, Adrian C.; Fairlamb, Ian JS (2019). "El sistema catalizador de acoplamiento cruzado ubicuo 'Pd(OAc)2'/2PPh3 forma un complejo dinuclear PdI único: un punto de entrada importante en los grupos Pd3 cíclicos catalíticamente competentes". Chemical Science . 10 (34): 7898–7906. doi : 10.1039/C9SC01847F .
  4. ^ Malatesta, L.; Angoletta, M. (1957). "Compuestos de paladio(0). Parte II. Compuestos con triarilfosfinas, fosfitos de triarilo y triarilarsinas". J. Chem. Soc. 1957 : 1186. doi :10.1039/JR9570001186.
  5. ^ Coulson, DR; Satek, LC; Grim, SO (1972). "Tetrakis(trifenilfosfina)paladio(0)". Síntesis inorgánicas . Vol. 13. págs. 121–124. doi :10.1002/9780470132449.ch23. ISBN . 978-0-470-13244-9.
  6. ^ Carrasco, Sergio; Martín-Matute, Belén (16 de abril de 2019). "Síntesis fácil de paladio-tetrakis(trifenilfosfina) sin hidrazina" . European Journal of Inorganic Chemistry . 2019 (14): 1951–1955. doi :10.1002/ejic.201900060. S2CID  107314949 . Consultado el 26 de noviembre de 2023 .
  7. ^ Van Leeuwen, PW (2005). Catálisis homogénea: comprensión del arte . Springer. ISBN 1-4020-3176-9.
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