Bis(ciclooctadieno)níquel(0)
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| Nombres | |
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| Otros nombres níquel bisulfito, Ni(COD) 2 | |
| Identificadores | |
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Modelo 3D ( JSmol ) |
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| Araña química |
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| Tarjeta informativa de la ECHA | 100.013.702 |
| Número CE |
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Identificador de centro de PubChem |
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| Número RTECS |
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| Número de la ONU | 1325 |
Panel de control CompTox ( EPA ) |
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| Propiedades | |
| C16H24Ni | |
| Masa molar | 275,06 g/mol |
| Apariencia | Sólido amarillo |
| Punto de fusión | 60 °C (140 °F; 333 K) (N 2 , se descompone) |
| Solubilidad | soluble en benceno , tetrahidrofurano , tolueno , éter dietílico , dimetilformamida |
| Peligros | |
| Etiquetado SGA : | |
   | |
| Peligro | |
| H228 , H317 , H334 , H350 , H351 | |
| P201 , P202 , P210 , P240 , P241 , P261 , P272 , P280 , P281 , P285 , P302+P352 , P304+P341 , P308+P313 , P321 , P333+P313 , P342+P311 , P363 , P370+P378 , P405 , P501 | |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para los materiales en su estado estándar (a 25 °C [77 °F], 100 kPa). | |
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El bis(ciclooctadieno)níquel(0) es un compuesto de organoníquel con la fórmula Ni(C 8 H 12 ) 2 , también escrito Ni(cod) 2 . Es un complejo de coordinación diamagnética que presenta níquel(0) tetraédrico unido a los grupos alqueno en dos ligandos de 1,5-ciclooctadieno . Este sólido amarillo altamente sensible al aire es una fuente común de Ni(0) en la síntesis química. [1]
Preparación y propiedades
El complejo se prepara por reducción de acetilacetonato de níquel (II) anhidro en presencia de la diolefina:
- Ni(acac) 2 + 2 bacalao + 2 AlEt 3 → Ni(bacalao) 2 + 2 acacAlEt 2 + C 2 H 6 + C 2 H 4
El Ni(cod) 2 es moderadamente soluble en varios disolventes orgánicos. [2] [3]
Si se expone al aire, el sólido se oxida en pocos minutos a óxido de níquel (II) . [4] Como resultado, este compuesto generalmente se manipula en una caja de guantes . [5]
Reacciones
La reactividad del Ni(cod) 2 se ha estudiado en profundidad. Uno o ambos ligandos de 1,5-ciclooctadieno son fácilmente desplazados por fosfinas, fosfitos, bipiridinas e isocianuros . [6]
La oxidación produce un monocatión altamente reactivo, que se puede aislar utilizando aniones débilmente coordinados : [7]
- Ni(bacalao) 2 + Ag[Al(OCH(CF 3 ) 2 ) 4 ] → [Ni(bacalao) 2 ][Al(OCH(CF 3 ) 2 ) 4 ] + Ag
De sus muchas reacciones catalíticas, [5] Ni(cod) 2 en presencia de ligandos de fosfina cataliza la desmetoxilación de anisoles por hidrosilanos : [8]
- 2 C 6 H 5 OCH 3 + [(CH 3 ) 2 HSi] 2 O → 2 C 6 H 6 + [(CH 3 ) 2 (CH 3 O)Si] 2 O
Referencias
- ^ Wilke, G. (1988). "Contribuciones a la química de organoníquel". Angewandte Chemie International Edition . 27 (1): 185–206. doi :10.1002/anie.198801851.
- ^ Schunn, RA; Ittel, SD ; Cushing, MA (1990). "Bis (1,5-ciclooctadieno) níquel (0)". Síntesis inorgánicas . Síntesis inorgánicas . vol. 28. págs. 94–98. doi :10.1002/9780470132593.ch25. ISBN 978-0-470-13259-3.
- ^ Wender, Paul A.; Smith, Thomas E.; Duong, Hung A.; Louie, Janis; Standley, Eric A.; Tasker, Sarah Z. (2015). "Bis(1,5-ciclooctadieno)níquel(0)". Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . John Wiley & Sons Ltd: 1–15. doi :10.1002/047084289x.rb118.pub3. ISBN 9780470842898.
- ^ Zhu, Kake; D'Souza, Lawrence; Richards, Ryan M. (septiembre de 2005). "Plantación de níquel bis(1,5-ciclooctadieno) sobre sílice para recolectar nanopartículas de NiO (<5 nm) en una matriz de sílice". Química organometálica aplicada . 19 (9): 1065–1069. doi :10.1002/aoc.974.
- ^ ab Tasker, Sarah Z.; Standley, Eric A.; Jamison, Timothy F. (2014). "Avances recientes en catálisis homogénea de níquel". Nature . 509 (7500): 299–309. Bibcode :2014Natur.509..299T. doi :10.1038/nature13274. PMC 4344729 . PMID 24828188.
- ^ "Ni(COD)2 durante más de 60 años: sigue siendo una fuente eficaz de Ni(0) en la química organometálica". Strem Chemical .
- ^ Schwab, Miriam M.; Himmel, Daniel; Kacprzak, Sylwia; Kratzert, Daniel; Radtke, Valentín; Weis, Philippe; Ray, Kallol; Scheidt, Ernst-Wilhelm; Scherer, Wolfgang; De Bruin, Bas; Weber, Stefan; Krossing, Ingo (2015). "[Ni (bacalao) 2] [Al (ORF) 4], una fuente de química del níquel (I) desnudo". Edición internacional Angewandte Chemie . 54 (49): 14706–14709. doi :10.1002/anie.201506475. PMC 5531756 . PMID 26458726.
- ^ Cornella, Josep; Zarate, Cayetana; Martín, Rubén (2014). "Escisión reductiva catalizada por Ni de 3-metoxi-2-naftoato de metilo". Organic Syntheses . 91 : 260–272. doi :10.15227/orgsyn.091.0260.
