Arsabenceno
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| Nombres | |
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| Nombre IUPAC preferido Arsinina | |
| Nombre sistemático de la IUPAC Arsinina | |
| Otros nombres Arsabenceno | |
| Identificadores | |
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Modelo 3D ( JSmol ) |
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| Araña química |
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Identificador de centro de PubChem |
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Panel de control CompTox ( EPA ) |
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| Propiedades | |
| C5H5As | |
| Masa molar | 140,017 g·mol −1 |
| Apariencia | Gas incoloro |
| Olor | Como la cebolla |
| Punto de fusión | -54 °C (-65 °F; 219 K) |
| Punto de ebullición | −54 a 25 °C (−65 a 77 °F; 219 a 298 K) |
| Estructura | |
| plano | |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para los materiales en su estado estándar (a 25 °C [77 °F], 100 kPa). | |
El arsabenceno ( nombre IUPAC : arsinina ) es un compuesto heterocíclico organoarsénico con la fórmula química C 5 H 5 As. Pertenece a un grupo de compuestos llamados heteroarenos que tienen la fórmula general C 5 H 5 E (E= N, P, As, Sb, Bi). [1]
Este líquido sensible al aire tiene olor a cebolla, [2] y se descompone al calentarlo. [1] El arsabenceno también es un ligando ambidentado que prefiere coordinarse utilizando las rutas η 1 (As) o η 6 (π). [3]
El estudio del arsabenceno y compuestos relacionados fue un paso importante en la comprensión de los compuestos que contienen enlaces múltiples entre el carbono y elementos más pesados. [4]
El estudio de los heteroarenos fue iniciado por Märkl, con la síntesis del 2,4,6-trifenilfosfabenceno. Esto se logra mediante el tratamiento de la sal de pirilio 2,4,6-trisustituida con fosfanos . [4] El primer derivado del arsabenceno fue el 9-arsaantraceno preparado por Jutzi y Bickelhaupt. [5]
Estructura
El arsabenceno es plano. La distancia de enlace C—C es de 1,39 Å, mientras que el enlace As—C tiene una longitud de 1,85 Å, un 6,6 % más corta que el enlace simple As—C normal. [1]
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La espectroscopia de RMN realizada sobre arsabenceno indica que tiene una corriente de anillo diamagnético . [6]
Síntesis
El arsabenceno se sintetiza en un proceso de dos pasos a partir del 1,4-pentadiino. El diino reacciona con dibutilestanano para dar 1,1-dibutilestannaciclohexa-2,5-dieno. [1] El compuesto organoestánnico sufre un intercambio de As/Sn con tricloruro de arsénico para dar 1-cloroaciclohexadieno, que pierde un HCl al calentarse, formando el arsabenceno. [1]
- CH 2 (CHCH) 2 SnBu 2 + AsCl 3 → CH 2 (CHCH) 2 AsCl + Bu 2 SnCl 2
- CH 2 (CHCH) 2 AsCl → C 5 H 5 As + HCl
Reacciones
El arsabenceno sufre una sustitución aromática electrofílica en sus posiciones orto y para . También sufre una acilación de Friedel-Crafts . [2]
Mientras que la piridina normalmente no experimenta una reacción de Diels-Alder , el arsabenceno se comporta como un dieno con hexafluoro-2-butino . La fosforina y el benceno correspondientes experimentan la reacción análoga a 100 °C y 200 °C, respectivamente. Por lo tanto, la capacidad de estos heterobencenos para experimentar la reacción de Diels-Alder con este electrófilo aumenta hacia abajo en la tabla periódica . El bismabenceno es tan reactivo que existe en equilibrio con su dímero . [5]
El arsabenceno es mucho menos básico que la piridina y no reacciona con los ácidos de Lewis . El ácido trifluoroacético no protona la molécula. [5]
Véase también
- Anillos aromáticos de 6 miembros con un carbono reemplazado por otro grupo: borabinceno , silabenceno , germabenceno , estannabenceno , piridina , fosforina , arsabenceno, estibabenceno , bismabenceno , pirilio , tiopirilio , selenopirilio , teluropirilio
- Benceno
Referencias
- ^ abcde Elschenbroich, C. (2006). Organometálicos (en alemán). Wiley-VCH Weinheim. págs. 229-230. ISBN 3-527-29390-6.
- ^ ab Cadogan, JIG; Buckingham, J.; Macdonald, F. (1997). Diccionario de compuestos orgánicos . Vol. 10 (6.ª ed.). CRC Press. pág. 491. ISBN 0-412-54110-6.
- ^ Sadimenko, AP (2005). Complejos organometálicos de análogos de piridina B, Si (Ge) y P (As, Sb) . Avances en química heterocíclica. Vol. 89. págs. 125-157. doi :10.1016/S0065-2725(05)89003-8. ISBN . 9780120207893.
- ^ ab Eicher, T.; Hauptmann, S.; Suschitzky, H.; Suschitzky, J. (2003). La química de los heterociclos: estructura, reacciones, síntesis y aplicaciones (en alemán) (2.ª ed.). Wiley-VCH Weinheim. pág. 368. ISBN 3-527-30720-6.
- ^ abc Ashe, AJ (1978). "Los heterobencenos del grupo 5". Accounts of Chemical Research . 11 (4): 153–157. doi :10.1021/ar50124a005.
- ^ Ashe, AJ; Chan, W.; Smith, TW; Taba, KM (1981). "Reacciones de sustitución aromática electrofílica del arsabenceno". Revista de química orgánica . 46 (5): 881–885. doi :10.1021/jo00318a012.
