Trifenilmetano
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| Nombres | |
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| Nombre IUPAC preferido 1,1 ′ ,1″-Metanotriiltribenceno | |
| Otros nombres Trifenilmetano 1,1 ′ ,1″-Metilidinetrisbenceno | |
| Identificadores | |
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Modelo 3D ( JSmol ) |
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| EBICh |
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| Araña química |
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| Tarjeta informativa de la ECHA | 100.007.524 |
| Número CE |
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Identificador de centro de PubChem |
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| UNIVERSIDAD |
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Panel de control CompTox ( EPA ) |
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| Propiedades | |
| C 19 H 16 | |
| Masa molar | 244,337 g·mol −1 |
| Apariencia | Sólido incoloro |
| Densidad | 1,014 g/ cm3 |
| Punto de fusión | 92 a 94 °C (198 a 201 °F; 365 a 367 K) |
| Punto de ebullición | 359 °C (678 °F; 632 K) |
| Insoluble | |
| Solubilidad | Soluble en dioxano [1] y hexano |
| Acidez (p K a ) | 33.3 |
| −165,6 × 10 −6 cm3 / mol | |
| Peligros | |
| Etiquetado SGA : | |
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| Advertencia | |
| H315 , H319 , H335 | |
| Ficha de datos de seguridad (FDS) | Hoja de datos de seguridad externa |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para los materiales en su estado estándar (a 25 °C [77 °F], 100 kPa). | |
El trifenilmetano o trifenilmetano (a veces también conocido como Tritan ), es el hidrocarburo con la fórmula (C 6 H 5 ) 3 CH. Este sólido incoloro es soluble en disolventes orgánicos no polares y no en agua. El trifenilmetano es el esqueleto básico de muchos colorantes sintéticos llamados colorantes de triarilmetano , muchos de ellos son indicadores de pH , y algunos muestran fluorescencia . Un grupo tritilo en química orgánica es un grupo trifenilmetilo Ph 3 C, p. ej. cloruro de trifenilmetilo (cloruro de tritilo) y el radical trifenilmetilo (radical tritilo).
Preparación
El trifenilmetano fue sintetizado por primera vez en 1872 por el químico alemán August Kekulé y su estudiante holandés Antoine Paul Nicolas Franchimont (1844-1919) calentando difenilmercurio (Hg(C 6 H 5 ) 2 , Quecksilberdifenil ) con cloruro de benzal (C 6 H 5 CHCl 2 , Benzylenchlorid ). [2]
El trifenilmetano se puede sintetizar mediante la reacción de Friedel-Crafts a partir de benceno y cloroformo con catalizador de cloruro de aluminio :
- 3 C 6 H 6 + CHCl 3 → Ph 3 CH + 3 HCl
Alternativamente, el benceno puede reaccionar con tetracloruro de carbono utilizando el mismo catalizador para obtener el aducto cloruro de trifenilmetilo – cloruro de aluminio , que se hidroliza con ácido diluido: [3]
- 3C6H6 + CCl4 + AlCl3 → Ph3CCl · AlCl3
- Ph3CCl · AlCl3 + HCl → Ph3CH
También se puede sintetizar a partir de cloruro de bencilideno , que se prepara a partir de benzaldehído y pentacloruro de fósforo .
Reacciones del enlace CH
El enlace C-H de Ph3 es relativamente débil, con una energía de disociación de enlace (BDE) de 81 kcal/mol, o aproximadamente 24 kcal/mol menos que el metano. [4] En consecuencia, el trifenilmetano es ligeramente ácido, con un p K a de 33,3. [5]
El trifenilmetano es significativamente más ácido que la mayoría de los demás hidrocarburos porque la carga está deslocalizada en tres anillos de fenilo. Sin embargo, los efectos estéricos impiden que los tres anillos de fenilo alcancen la coplanaridad simultáneamente. En consecuencia, el difenilmetano es incluso más ácido, aunque solo ligeramente, porque en su anión la carga está distribuida en dos anillos de fenilo al mismo tiempo.
El anión tritilo se puede aislar en éteres corona :
Su sal sódica se puede preparar a partir del cloruro : [6]
- (C 6 H 5 ) 3 CCl + 2 Na → (C 6 H 5 ) 3 CNa + NaCl
El uso del tritilesodio como base fuerte no nucleófila ha sido eclipsado por la popularización del butillitio y bases fuertes relacionadas.
El anión no modificado es rojo y se puede utilizar como indicador en valoraciones ácido-base . Las sustancias derivadas han demostrado ser útiles como colorantes químicos.
Colorantes de triarilmetano
Ejemplos de colorantes de triarilmetano son el verde de bromocresol :
Y el verde malaquita nitrogenado :
Grupo tritilo
Grupo protector
El sustituyente trifenilmetilo, también llamado tritilo, se utiliza ampliamente en química orgánica. El tritilo actúa como grupo protector de los alcoholes. [7]
- protección (requiere aceptor de protones): Ph 3 CCl + ROH → Ph 3 COR + HCl
- desprotección: Ph 3 COR + HBr → ROH + Ph 3 CBr
Plataforma para grupos funcionales inusuales
Los derivados tritílicos de grupos funcionales reactivos suelen ser cristalinos y, en algunos casos, estabilizados estéricamente en comparación con los derivados menos voluminosos. Tres de estos derivados son el S -nitrosotrifenilmetanotiol (Ph 3 CSNO), el cloruro de tritilsulfenilo (Ph 3 CSCl) y la tritilsulfenamida (Ph 3 CSNH 2 ). [8]
Véase también
- Tetrafenilmetano
- Trifenilmetanol
- Cloruro de trifenilmetilo
- Hexafluorofosfato de trifenilmetilo
- Radical trifenilmetilo
Referencias
- ^ "Trifenilmetano | 519-73-3".
- ^ Aug. Kekulé y A. Franchimont (1872) "Ueber das Trifenilmethan" (Sobre el trifenilmetano), Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft , 5 : 906–908.
- ^ JF Norris (1925). "Trifenilmetano". Síntesis orgánicas . 4 : 81. doi :10.15227/orgsyn.004.0081.
- ^ Xue, Xiao-Song; Ji, Pengju; Zhou, Biying; Cheng, Jin-Pei (2017). "El papel esencial de la energía de los enlaces en la activación/funcionalización de C–H". Chemical Reviews . 117 (13): 8622–8648. doi :10.1021/acs.chemrev.6b00664. PMID 28281752.
- ^ Ronald Breslow y William Chu (1969). "Determinaciones electroquímicas de p K a 's. Trifenilmetanos y cicloheptatrieno". Revista de la Sociedad Química Americana . 92 (7): 2165. doi :10.1021/ja00710a077.
- ^ WB Renfrow Jr y CR Hauser (1943). "Trifenilmetilsodio". Síntesis orgánicas; Volúmenes recopilados , vol. 2, pág. 607.
- ^ Delbert D. Reynolds, William Lloyd Evans (1942). "β- d -Glucosa-1,2,3,4-Tetraacetato". Síntesis orgánicas . 22 : 56. doi :10.15227/orgsyn.022.0056.
- ^ Glidewell, C.; Ferguson, G. (1994). "Moléculas isoelectrónicas con 2,2,2-trifeniletanol: modos múltiples de unión por enlaces de hidrógeno en las estructuras de O-tritilhidroxilamina, Ph 3 CONH 2 , y trifenilmetanosulfenamida, Ph 3 CSNH 2 ". Acta Crystallographica Sección C Crystal Structure Communications . 50 (8): 1362–1366. Bibcode :1994AcCrC..50.1362G. doi :10.1107/S0108270194004439.
