Síntesis de piridina de chichibabina
| Síntesis de piridina de chichibabina | |
|---|---|
| Llamado en honor a | Alexéi Chichibabin |
| Tipo de reacción | Reacción de formación de anillos |
| Identificadores | |
| Identificación de ontología RSC | Número de receta: 0000526 |
La síntesis de piridina de Chichibabin ( /ˈtʃiːtʃiːˌbeɪbiːn / ) es un método para sintetizar anillos de piridina . La reacción implica la reacción de condensación de aldehídos , cetonas , compuestos carbonílicos α , β - insaturados o cualquier combinación de los anteriores, con amoníaco . [1] Fue reportada por Aleksei Chichibabin en 1924. [2] [3] Las piridinas sustituidas con metilo, que muestran usos generalizados entre múltiples campos de la química aplicada, se preparan mediante esta metodología. [4]
Síntesis representativas
Las síntesis se llevan a cabo actualmente de forma comercial en presencia de catalizadores de óxido como alúmina modificada (Al2O3 ) o sílice ( SiO2 ) . Los reactivos pasan por el catalizador a 350-500 °C. La 2-metilpiridina y la 4-metilpiridina se producen como una mezcla a partir de acetaldehído y amoníaco. La 3-metilpiridina y la piridina se producen a partir de acroleína y amoníaco. La acroleína y el propionaldehído reaccionan con el amoníaco para producir principalmente 3-metilpiridina. La 5-etil-2-metilpiridina se produce a partir de paraldehído y amoníaco. [5]
Mecanismo y optimizaciones
Estas síntesis involucran muchas reacciones como la síntesis de imina , condensaciones aldólicas catalizadas por bases y reacciones de Michael .
Se han realizado muchos esfuerzos para mejorar el método. [6] [1] Realización de la reacción en fase gaseosa en presencia de óxido de aluminio (III) . [4] zeolita (rendimiento del 98,9 % a 500 K), [7]
De nitrilos
De las muchas variaciones que se han explorado, una de ellas emplea nitrilos como fuente de nitrógeno. Por ejemplo, el acrilonitrilo y la acetona producen 2-metilpiridina no contaminada con el derivado 4-metil. En otra variación, los alquinos y los nitrilos reaccionan en presencia de catalizadores de organocobalto , una reacción inspirada en la trimerización de alquinos . [5]
Véase también
- Reacción de Chichibabin
- Síntesis de Gattermann-Skita
- Síntesis de piridina de Hantzsch
- Reordenamiento de Ciamician-Dennstedt
Referencias
- ^ ab Frank, RL; Seven, RP (1949). "Piridinas. IV. Un estudio de la síntesis de chichibabina". Revista de la Sociedad Química Americana . 71 (8): 2629–35. doi :10.1021/ja01176a008.
- ^ Tschitschibabin, AE (1924). "Über Kondensation der Aldehyde mit Ammoniak zu Pyridinbasen". Revista para la química práctica . 107 (1–4): 122–8. doi :10.1002/prac.19241070110.
- ^ Li, JJ (2009). "Síntesis de piridina de chichibabina". Reacciones de nombre . págs. 107-9. doi :10.1007/978-3-642-01053-8_51. ISBN . 978-3-540-40203-9.
- ^ ab Sagitullin, RS; Shkil, GP; Nosonova, II; Ferber, AA (1996). "Síntesis de bases de piridina por el método de Chichibabin (revisión)". Química de compuestos heterocíclicos . 32 (2): 127–40. doi :10.1007/BF01165434. S2CID 93717043.
- ^ ab Shimizu, S.; Watanabe, N.; Kataoka, T.; Shoji, T.; Abe, N.; Morishita, S.; Ichimura, H. "Piridina y derivados de piridina". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . Weinheim: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a22_399. ISBN 978-3527306732.
- ^ Weiss, M. (1952). "Reacciones entre ácido acético y acetato de amonio. Una síntesis mejorada de piridina de chichibabina". Journal of the American Chemical Society . 74 (1): 200–2. doi :10.1021/ja01121a051.
- ^ Krishna Mohan, KVV; Reddy, KSK; Narender, N.; Kulkarni, SJ (2008). "Síntesis de 5-etil-2-metilpiridina catalizada por zeolita a alta presión". Journal of Molecular Catalysis A: Chemical . 298 (1–2): 99–102. doi :10.1016/j.molcata.2008.10.010.
