Efecto termoeléctrico |
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Un generador termoeléctrico ( TEG ), también llamado generador Seebeck , es un dispositivo de estado sólido que convierte el calor (impulsado por las diferencias de temperatura ) directamente en energía eléctrica a través de un fenómeno llamado efecto Seebeck [1] (una forma de efecto termoeléctrico ). Los generadores termoeléctricos funcionan como motores térmicos , pero son menos voluminosos y no tienen partes móviles. Sin embargo, los TEG suelen ser más caros y menos eficientes. [2] Cuando se utiliza el mismo principio a la inversa para crear un gradiente de calor a partir de una corriente eléctrica, se denomina enfriador termoeléctrico (o Peltier) .
Los generadores termoeléctricos se pueden utilizar en plantas de energía y fábricas para convertir el calor residual en energía eléctrica adicional y en automóviles como generadores termoeléctricos automotrices (ATG) para aumentar la eficiencia del combustible . Los generadores termoeléctricos de radioisótopos utilizan radioisótopos para generar la diferencia de temperatura necesaria para alimentar las sondas espaciales. [2] Los generadores termoeléctricos también se pueden utilizar junto con paneles solares . [3] [4]
En 1821, Thomas Johann Seebeck descubrió que un gradiente térmico formado entre dos conductores diferentes puede producir electricidad. [5] [6] En el centro del efecto termoeléctrico está el hecho de que un gradiente de temperatura en un material conductor produce un flujo de calor, lo que a su vez produce la difusión de portadores de carga. El flujo de portadores de carga entre las regiones frías y calientes crea a su vez una diferencia de voltaje. En 1834, Jean Charles Athanase Peltier descubrió el efecto inverso, es decir, que al hacer pasar una corriente eléctrica por la unión de dos conductores diferentes, esta podía actuar como calentador o enfriador, dependiendo de la dirección de la corriente. [7]
George Cove había inventado accidentalmente un panel fotovoltaico, a pesar de que tenía la intención de inventar un generador termoeléctrico con termopares, en 1909. [9] Señala que el calor por sí solo no produce energía, solo luz incidente, pero no tenía explicación de cómo podría funcionar. Ahora se entiende que el principio operativo fue una forma muy simple de unión Schottky .
La eficiencia típica de los TEG es de alrededor del 5-8%, aunque puede ser mayor. Los dispositivos más antiguos usaban uniones bimetálicas y eran voluminosos. Los dispositivos más recientes usan semiconductores altamente dopados hechos de telururo de bismuto (Bi 2 Te 3 ), telururo de plomo (PbTe), [10] óxido de calcio y manganeso (Ca 2 Mn 3 O 8 ), [11] [12] o combinaciones de los mismos, [13] dependiendo de la temperatura de aplicación. Estos son dispositivos de estado sólido y, a diferencia de los dinamos , no tienen partes móviles , con la excepción ocasional de un ventilador o una bomba para mejorar la transferencia de calor. Si la región caliente está alrededor de 1273 K y se implementan los valores ZT de 3 - 4, la eficiencia es de aproximadamente 33-37%; lo que permite a los TEG competir con ciertas eficiencias de motores térmicos. [14]
A partir de 2021, existen materiales (algunos que contienen arsénico y estaño ampliamente disponibles y económicos) que alcanzan un valor ZT > 3; monocapa (ZT = 3,36 en el eje del sillón); dopado tipo n (ZT = 3,23); dopado tipo p (ZT = 3,46); dopado tipo p (ZT = 3,5). [15]
Los generadores de energía termoeléctrica constan de tres componentes principales: materiales termoeléctricos, módulos termoeléctricos y sistemas termoeléctricos que interactúan con la fuente de calor. [16]
Los materiales termoeléctricos generan energía directamente a partir del calor al convertir las diferencias de temperatura en voltaje eléctrico. Estos materiales deben tener una conductividad eléctrica alta (σ) y una conductividad térmica baja (κ) para ser buenos materiales termoeléctricos. Tener una conductividad térmica baja garantiza que cuando un lado se calienta, el otro lado permanece frío, lo que ayuda a generar un gran voltaje mientras se encuentra en un gradiente de temperatura. La medida de la magnitud del flujo de electrones en respuesta a una diferencia de temperatura a través de ese material se da por el coeficiente de Seebeck (S). La eficiencia de un material dado para producir energía termoeléctrica se estima simplemente por su " factor de mérito " zT = S 2 σT/κ.
Durante muchos años, los tres principales semiconductores conocidos por su baja conductividad térmica y su alto factor de potencia fueron el telururo de bismuto (Bi 2 Te 3 ), el telururo de plomo (PbTe) y el silicio-germanio (SiGe). Algunos de estos materiales contienen elementos relativamente raros que los hacen caros. [ cita requerida ]
Hoy en día, la conductividad térmica de los semiconductores se puede reducir sin afectar sus altas propiedades eléctricas mediante el uso de la nanotecnología . Esto se puede lograr mediante la creación de características a escala nanométrica, como partículas, cables o interfaces en materiales semiconductores a granel. Sin embargo, los procesos de fabricación de nanomateriales aún presentan desafíos.
Los generadores termoeléctricos son dispositivos de estado sólido que no requieren ningún fluido como combustible o refrigeración, lo que los hace independientes de la orientación, lo que permite su uso en aplicaciones de gravedad cero o en aguas profundas. [17] El diseño de estado sólido permite su funcionamiento en entornos severos. Los generadores termoeléctricos no tienen partes móviles, lo que produce un dispositivo más confiable que no requiere mantenimiento durante períodos prolongados. La durabilidad y la estabilidad ambiental han hecho que los termoeléctricos sean los favoritos de los exploradores del espacio profundo de la NASA, entre otras aplicaciones. [18] Una de las principales ventajas de los generadores termoeléctricos fuera de estas aplicaciones especializadas es que potencialmente pueden integrarse en tecnologías existentes para aumentar la eficiencia y reducir el impacto ambiental al producir energía utilizable a partir del calor residual. [19]
Un módulo termoeléctrico es un circuito que contiene materiales termoeléctricos que generan electricidad directamente a partir del calor. Un módulo termoeléctrico consta de dos materiales termoeléctricos diferentes unidos en sus extremos: un semiconductor de tipo n (con portadores de carga negativa) y un semiconductor de tipo p (con portadores de carga positiva). La corriente eléctrica directa fluirá en el circuito cuando haya una diferencia de temperatura entre los extremos de los materiales. Generalmente, la magnitud de la corriente es directamente proporcional a la diferencia de temperatura:
donde es la conductividad local , S es el coeficiente de Seebeck (también conocido como termopotencia), una propiedad del material local, y es el gradiente de temperatura.
En la práctica, los módulos termoeléctricos para la generación de energía funcionan en condiciones mecánicas y térmicas muy duras. Debido a que operan en un gradiente de temperatura muy alto, los módulos están sujetos a grandes tensiones y deformaciones inducidas térmicamente durante largos períodos. También están sujetos a fatiga mecánica causada por una gran cantidad de ciclos térmicos.
Por lo tanto, las uniones y los materiales deben seleccionarse de manera que sobrevivan a estas duras condiciones mecánicas y térmicas. Además, el módulo debe diseñarse de manera que los dos materiales termoeléctricos estén en paralelo térmico, pero en serie eléctrico. La eficiencia de un módulo termoeléctrico se ve muy afectada por la geometría de su diseño.
Los generadores termoeléctricos están hechos de varias termopilas , cada una de las cuales consta de muchos termopares hechos de un material de tipo n y tipo p conectados. La disposición de los termopares suele tener tres diseños principales: plano, vertical y mixto. El diseño plano implica termopares colocados sobre un sustrato horizontalmente entre la fuente de calor y el lado frío, lo que da como resultado la capacidad de crear termopares más largos y delgados, lo que aumenta la resistencia térmica y el gradiente de temperatura y, finalmente, aumenta la salida de voltaje. El diseño vertical tiene termopares dispuestos verticalmente entre las placas caliente y fría, lo que genera una alta integración de termopares, así como un alto voltaje de salida, lo que hace que este diseño sea el diseño más utilizado comercialmente. El diseño mixto tiene los termopares dispuestos lateralmente en el sustrato mientras que el flujo de calor es vertical entre las placas. Las microcavidades debajo de los contactos calientes del dispositivo permiten un gradiente de temperatura, lo que permite que la conductividad térmica del sustrato afecte el gradiente y la eficiencia del dispositivo. [20]
Para los sistemas microelectromecánicos , los TEG se pueden diseñar a escala de dispositivos portátiles para utilizar el calor corporal en forma de películas delgadas. [21] Los TEG flexibles para dispositivos electrónicos portátiles se pueden fabricar con polímeros novedosos mediante procesos de fabricación aditiva o pulverización térmica . Los TEG cilíndricos para utilizar el calor de los tubos de escape de los vehículos también se pueden fabricar utilizando termopares circulares dispuestos en un cilindro. [22] Se pueden realizar muchos diseños de TEG para los diferentes dispositivos a los que se aplican.
Mediante el uso de módulos termoeléctricos, un sistema termoeléctrico genera energía absorbiendo calor de una fuente, como un conducto de escape caliente. Para funcionar, el sistema necesita un gran gradiente de temperatura, lo que no es fácil en aplicaciones del mundo real. El lado frío debe enfriarse con aire o agua. Se utilizan intercambiadores de calor en ambos lados de los módulos para suministrar este calor y enfriamiento.
Existen muchos desafíos a la hora de diseñar un sistema TEG confiable que funcione a altas temperaturas. Lograr una alta eficiencia en el sistema requiere un diseño de ingeniería exhaustivo para equilibrar el flujo de calor a través de los módulos y maximizar el gradiente de temperatura a través de ellos. Para lograrlo, el diseño de tecnologías de intercambiadores de calor en el sistema es uno de los aspectos más importantes de la ingeniería TEG. Además, el sistema requiere minimizar las pérdidas térmicas debido a las interfaces entre materiales en varios lugares. Otra restricción desafiante es evitar grandes caídas de presión entre las fuentes de calor y refrigeración.
Si se requiere alimentación de CA (por ejemplo, para alimentar equipos diseñados para funcionar con alimentación de CA), la alimentación de CC de los módulos TE debe pasar a través de un inversor, lo que reduce la eficiencia y aumenta el costo y la complejidad del sistema.
Hasta la fecha, solo unos pocos materiales conocidos se han identificado como materiales termoeléctricos. La mayoría de los materiales termoeléctricos actuales tienen un valor zT, la figura de mérito, de alrededor de 1, como el telururo de bismuto (Bi 2 Te 3 ) a temperatura ambiente y el telururo de plomo (PbTe) a 500–700 K. Sin embargo, para ser competitivos con otros sistemas de generación de energía, los materiales TEG deben tener un zT de 2–3. La mayoría de las investigaciones en materiales termoeléctricos se han centrado en aumentar el coeficiente Seebeck (S) y reducir la conductividad térmica, especialmente mediante la manipulación de la nanoestructura de los materiales termoeléctricos. Debido a que tanto la conductividad térmica como la eléctrica se correlacionan con los portadores de carga, se deben introducir nuevos medios para conciliar la contradicción entre alta conductividad eléctrica y baja conductividad térmica, según sea necesario. [23]
Al seleccionar materiales para la generación termoeléctrica, se deben considerar otros factores. Durante el funcionamiento, idealmente, el generador termoeléctrico tiene un gran gradiente de temperatura a través de él. La expansión térmica introducirá entonces tensión en el dispositivo que puede causar la fractura de las patas termoeléctricas o la separación del material de acoplamiento. Se deben considerar las propiedades mecánicas de los materiales y el coeficiente de expansión térmica del material de tipo n y p debe coincidir razonablemente bien. En los generadores termoeléctricos segmentados [24] , también se debe considerar la compatibilidad del material para evitar la incompatibilidad de la corriente relativa, definida como la relación entre la corriente eléctrica y la corriente de calor de difusión, entre las capas del segmento.
El factor de compatibilidad de un material se define como
. [25]
Cuando el factor de compatibilidad de un segmento al siguiente difiere en más de un factor de aproximadamente dos, el dispositivo no funcionará de manera eficiente. Los parámetros del material que determinan s (así como zT) dependen de la temperatura, por lo que el factor de compatibilidad puede cambiar del lado caliente al lado frío del dispositivo, incluso en un segmento. Este comportamiento se conoce como autocompatibilidad y puede volverse importante en dispositivos diseñados para aplicaciones en un amplio rango de temperaturas.
En general, los materiales termoeléctricos se pueden clasificar en materiales convencionales y nuevos:
En la actualidad, se emplean muchos materiales TEG en aplicaciones comerciales. Estos materiales se pueden dividir en tres grupos según el rango de temperatura de funcionamiento:
Aunque estos materiales siguen siendo la piedra angular de las aplicaciones comerciales y prácticas en la generación de energía termoeléctrica, se han logrado avances significativos en la síntesis de nuevos materiales y la fabricación de estructuras de materiales con un rendimiento termoeléctrico mejorado. Las investigaciones recientes se han centrado en mejorar el factor de mérito (zT) del material y, por lo tanto, la eficiencia de conversión, mediante la reducción de la conductividad térmica reticular. [23]
Los investigadores están tratando de desarrollar nuevos materiales termoeléctricos para la generación de energía mejorando la figura de mérito zT. Un ejemplo de estos materiales es el compuesto semiconductor ß-Zn 4 Sb 3 , que posee una conductividad térmica excepcionalmente baja y exhibe un zT máximo de 1,3 a una temperatura de 670 K. Este material también es relativamente económico y estable hasta esta temperatura en el vacío, y puede ser una buena alternativa en el rango de temperatura entre los materiales basados en Bi 2 Te 3 y PbTe. [23] Entre los desarrollos más emocionantes en materiales termoeléctricos estuvo el desarrollo del seleniuro de estaño monocristalino que produjo un zT récord de 2,6 en una dirección. [27] Otros nuevos materiales de interés incluyen Skutterudites, Tetrahedritas y cristales de iones traqueteantes. [ cita requerida ]
Además de mejorar el factor de mérito, hay un enfoque creciente para desarrollar nuevos materiales aumentando la salida de energía eléctrica, disminuyendo el costo y desarrollando materiales amigables con el medio ambiente. Por ejemplo, cuando el costo del combustible es bajo o casi gratuito, como en la recuperación de calor residual , entonces el costo por vatio solo está determinado por la potencia por unidad de área y el período de operación. Como resultado, se ha iniciado una búsqueda de materiales con alta potencia de salida en lugar de eficiencia de conversión. Por ejemplo, los compuestos de tierras raras YbAl 3 tienen un factor de mérito bajo, pero tienen una potencia de salida de al menos el doble que la de cualquier otro material, y pueden operar en el rango de temperatura de una fuente de calor residual. [23]
Para aumentar la figura de mérito (zT), la conductividad térmica de un material debe minimizarse mientras que su conductividad eléctrica y coeficiente Seebeck se maximizan. En la mayoría de los casos, los métodos para aumentar o disminuir una propiedad resultan en el mismo efecto en otras propiedades debido a su interdependencia. Una nueva técnica de procesamiento explota la dispersión de diferentes frecuencias de fonones para reducir selectivamente la conductividad térmica reticular sin los efectos negativos típicos en la conductividad eléctrica del aumento simultáneo de la dispersión de electrones. [28] En un sistema ternario de telurio y bismuto antimonio, se utiliza la sinterización en fase líquida para producir límites de grano semicoherentes de baja energía, que no tienen un efecto de dispersión significativo en los electrones. [29] El avance es luego aplicar una presión al líquido en el proceso de sinterización, lo que crea un flujo transitorio del líquido rico en Te y facilita la formación de dislocaciones que reducen en gran medida la conductividad reticular. [29] La capacidad de reducir selectivamente la conductividad reticular da como resultado un valor zT informado de 1,86, lo que supone una mejora significativa con respecto a los generadores termoeléctricos comerciales actuales con zT ~ 0,3–0,6. [30] Estas mejoras destacan el hecho de que, además del desarrollo de nuevos materiales para aplicaciones termoeléctricas, el uso de diferentes técnicas de procesamiento para diseñar la microestructura es un esfuerzo viable y que vale la pena. De hecho, a menudo tiene sentido trabajar para optimizar tanto la composición como la microestructura. [31]
Los generadores termoeléctricos (TEG) tienen una variedad de aplicaciones. Con frecuencia, los generadores termoeléctricos se utilizan para aplicaciones remotas de baja potencia o donde no sería posible utilizar motores térmicos más voluminosos pero más eficientes, como los motores Stirling . A diferencia de los motores térmicos, los componentes eléctricos de estado sólido que se utilizan normalmente para realizar la conversión de energía térmica a eléctrica no tienen partes móviles. La conversión de energía térmica a eléctrica se puede realizar utilizando componentes que no requieren mantenimiento, tienen una alta confiabilidad inherente y se pueden utilizar para construir generadores con una larga vida útil sin mantenimiento. Esto hace que los generadores termoeléctricos sean adecuados para equipos con necesidades de energía bajas o moderadas en lugares remotos deshabitados o inaccesibles, como cimas de montañas, el vacío del espacio o las profundidades del océano.
Los principales usos de los generadores termoeléctricos son:
Además de la baja eficiencia y el costo relativamente alto, existen problemas prácticos en el uso de dispositivos termoeléctricos en ciertos tipos de aplicaciones que resultan de una resistencia de salida eléctrica relativamente alta, que aumenta el autocalentamiento, y una conductividad térmica relativamente baja, que los hace inadecuados para aplicaciones donde la eliminación de calor es crítica, como ocurre con la eliminación de calor de un dispositivo eléctrico como los microprocesadores.
Si bien la tecnología TEG se ha utilizado en aplicaciones militares y aeroespaciales durante décadas, se están desarrollando nuevos materiales y sistemas TE [43] para generar energía utilizando calor residual de temperaturas altas o bajas, lo que podría brindar una oportunidad significativa en el futuro cercano. Estos sistemas también pueden escalarse a cualquier tamaño y tienen un menor costo de operación y mantenimiento.
Se estima que el mercado mundial de generadores termoeléctricos será de 320 millones de dólares en 2015 y de 472 millones de dólares en 2021; hasta 1.440 millones de dólares en 2030 con una CAGR del 11,8%. [44] Hoy, América del Norte captura el 66% de la cuota de mercado y seguirá siendo el mercado más grande en el futuro cercano. [45] Sin embargo, se proyecta que los países de Asia-Pacífico y Europa crecerán a tasas relativamente más altas. Un estudio encontró que el mercado de Asia-Pacífico crecería a una tasa de crecimiento anual compuesta (CAGR) del 18,3% en el período de 2015 a 2020 debido a la alta demanda de generadores termoeléctricos por parte de las industrias automotrices para aumentar la eficiencia general del combustible, así como a la creciente industrialización en la región. [46]
Los generadores termoeléctricos a pequeña escala también se encuentran en las primeras etapas de investigación en tecnologías ponibles para reducir o reemplazar la carga y aumentar la duración de la carga. Estudios recientes se centraron en el desarrollo novedoso de un termoeléctrico inorgánico flexible, el seleniuro de plata, sobre un sustrato de nailon. Los termoeléctricos representan una sinergia particular con los ponibles al recolectar energía directamente del cuerpo humano creando un dispositivo autoalimentado. Un proyecto utilizó seleniuro de plata de tipo n sobre una membrana de nailon. El seleniuro de plata es un semiconductor de banda prohibida estrecha con alta conductividad eléctrica y baja conductividad térmica, lo que lo hace perfecto para aplicaciones termoeléctricas. [47]
El mercado de TEG de bajo consumo o "sub-watt" (es decir, que genera hasta 1 vatio pico) es una parte en crecimiento del mercado de TEG, que aprovecha las últimas tecnologías. Las principales aplicaciones son sensores, aplicaciones de bajo consumo y, de manera más global, aplicaciones de Internet de las cosas . Una empresa especializada en investigación de mercado indicó que se han enviado 100.000 unidades en 2014 y espera 9 millones de unidades por año para 2020. [48]