Base no nucleófila

Ácidos y bases
Número de aceptor Ácido Reacción ácido-base Homeostasis ácido-base Fuerza del ácido Función de acidez Anfoterismo Base Soluciones tampón Constante de disociación Número de donante Química del equilibrio Extracción Función de acidez de Hammett pH Afinidad de protones Autoionización del agua Valoración Catálisis ácida de Lewis Pareja de Lewis frustrada Ácido de Lewis quiral Modelo ECW
Tipos de ácidos
Brønsted–Lowry Ametralladora Mineral Orgánico Óxido Fuerte Superácidos Débil Sólido
Tipos de base
Brønsted–Lowry Ametralladora Orgánico Óxido Fuerte Superbases No nucleofílico Débil
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Como sugiere el nombre, una base no nucleófila es una base orgánica impedida estéricamente que es un nucleófilo deficiente . Las bases normales también son nucleófilas, pero a menudo los químicos buscan la capacidad de eliminación de protones de una base sin ninguna otra función. Las bases no nucleófilas típicas son voluminosas, de modo que los protones pueden unirse al centro básico, pero se inhibe la alquilación y la formación de complejos.

Una variedad de aminas y heterociclos de nitrógeno son bases útiles de fuerza moderada (pKa _del ácido conjugado alrededor de 10-13).

• N , N -Diisopropiletilamina (DIPEA, también llamada Base de Hünig ^[1] ), pKa ₌ 10,75
• 1,8-Diazabicicloundec-7-eno (DBU): útil para reacciones de eliminación de E2 , pKa ₌ 13,5
• 1,5-Diazabiciclo(4.3.0)non-5-eno (DBN) - comparable a DBU
• 2,6-Di-tert-butilpiridina , una base no nucleófila débil ^[2] pKa ₌ 3,58
• Bases de fosfaceno , como t -Bu-P ₄ ^[3]

Las bases no nucleófilas de alta fuerza suelen ser aniones. Para estas especies, el pKa _de los ácidos conjugados ronda entre 35 y 40.

• Diisopropilamida de litio (LDA), pKa ₌ 36
• Amidas a base de silicio, como bis(trimetilsilil)amida de sodio y potasio (NaHMDS y KHMDS, respectivamente)
• Tetrametilpiperidina de litio (LiTMP o base de arpón)

Otras bases fuertes no nucleófilas son el hidruro de sodio y el hidruro de potasio . Estos compuestos son materiales densos, similares a las sales, insolubles y que funcionan mediante reacciones superficiales.

Algunos reactivos tienen una basicidad elevada (pKa _del ácido conjugado de alrededor de 17) pero una nucleofilia modesta pero no despreciable. Algunos ejemplos son el terc -butóxido de sodio y el terc -butóxido de potasio .

El siguiente diagrama muestra cómo se utiliza la base impedida, diisopropilamida de litio , para desprotonar un éster y dar el enolato en la condensación del éster de Claisen , en lugar de sufrir una sustitución nucleofílica.

Esta reacción (desprotonación con LDA) se utiliza comúnmente para generar enolatos.