Metida de quinona
Metida de quinona
Identificadores
  • pág.-: 502-87-4
Modelo 3D ( JSmol )
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  • p-: Imagen interactiva
1922177
EBICh
  • o-: CHEBI:52409
  • p-: CHEBI:52406
Identificador de centro de PubChem
  • o-: 13265823
  • pág.-: 136328
UNIVERSIDAD
  • V9FUL88GTN controlarY
  • o-: InChI=1S/C7H6O/c1-6-4-2-3-5-7(6)8/h2-5H,1H2
    Clave: NSDWWGAIPUNJAX-UHFFFAOYSA-N
  • p-: InChI=1S/C7H6O/c1-6-2-4-7(8)5-3-6/h2-5H,1H2
    Clave: OJPNKYLDSDFUPG-UHFFFAOYSA-N
  • o-: C=C1C=CC=CC1=O
  • p-: C=C1C=CC(=O)C=C1
Propiedades
C7H6O​​​​
Masa molar106,124  g·mol −1
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para los materiales en su estado estándar (a 25 °C [77 °F], 100 kPa).
Compuesto químico

Un metaquinona meturo es un tipo de compuesto orgánico conjugado que contiene un ciclohexadieno con un carbonilo y una unidad de metilideno exocíclico o alqueno extendido. Es análogo a una quinona , pero tiene uno de los oxígenos con doble enlace reemplazado por un carbono. El carbonilo y el metilideno suelen estar orientados orto o para entre sí. Hay algunos ejemplos de metaquinona meturos sintéticos transitorios .

Propiedades

Los meturos de quinona son conjugados cruzados en lugar de aromáticos . La adición nucleofílica en el doble enlace exocíclico dará como resultado la rearomatización, lo que hace que tales reacciones sean altamente favorables. Como resultado, los meturos de quinona son excelentes aceptores de Michael electrofílicos , reaccionan rápidamente con nucleófilos y pueden reducirse fácilmente. Pueden actuar como eliminadores de radicales a través de un proceso similar, un comportamiento explotado por ciertos inhibidores de polimerización . Los meturos de quinona son más polares que las quinonas y, por lo tanto, más reactivos químicamente . Los meturos de quinona simples sin impedimentos son intermediarios reactivos de vida corta que no son lo suficientemente estables para ser aislados en circunstancias normales, se trimerizarán en ausencia de nucleófilos. [1] Los meturos de quinona impedidos estéricamente pueden ser lo suficientemente estables para ser aislados, y hay algunos ejemplos disponibles comercialmente.

Preparación

Los meturos de quinona a menudo se preparan mediante oxidación del orto o para cresol correspondiente .

Los meturos de quinona se pueden producir en solución acuosa mediante deshidratación fotoquímica de alcoholes o-hidroxibencílicos (es decir, alcohol salicílico ).

Ocurrencia y aplicaciones

Las quinonas metidas se utilizan comúnmente en bioquímica , pero rara vez se observan como intermediarios de larga duración.

Biosíntesis de deshidroglicina

El propio meturo de quinona surge de la degradación de la tirosina , lo que conduce finalmente al p - cresol . [2] Varios meturos de quinona están directamente involucrados en el proceso de lignificación (creación de polímeros complejos de lignina ) en las plantas. [3]

Se ha implicado a las metidas de quinona como las citotoxinas finales responsables de los efectos de agentes tales como fármacos antitumorales , antibióticos y alquilantes de ADN . [4] La oxidación a una metida de quinona reactiva es la base mecanística de muchos fármacos anticancerígenos fenólicos.

Secuencia propuesta de reacciones con N -acetildopamina como sustrato que resultan en la esclerotización (formación de exoesqueletos de artrópodos). El paso intermedio que implica la conversión de la ortoquinona en quinona metida, es catalizada por la enzima quinona isomerasa. [5] <

El celastrol es un meturo de quinona triterpenoide aislado de Tripterygium wilfordii (vid Thunder of God) y Celastrus regelii que exhibe actividades antioxidantes (15 veces la potencia del α-tocoferol), [6] antiinflamatorias, [7] anticancerígenas, [8] [9] [10] [11] e insecticidas [12] .

La pristimerina, el éster metílico del celasterol, es un meturo de quinona triterpenoide aislado de Maytenus heterophylla que muestra actividades antitumorales y antivirales [13] . También se ha descubierto que la pristimerina tiene un efecto anticonceptivo debido a su efecto inhibidor sobre el canal de calcio del esperma (CatSper). [14]

La taxodona y su producto de reordenamiento oxidado, la taxodiona, son metidas de quinona diterpenoides que se encuentran en Taxodium distichum (ciprés calvo), Rosmarinus officinalis (romero), varias especies de Salvia y otras plantas, que muestran actividades anticancerígenas , [15] [16] [17] antibacterianas , [18] [19] [20] antioxidantes , [21] antifúngicas , [22] insecticidas , [23] y antialimentarias [24] .

La maytenoquinona, un isómero de la taxodiona, es una quinona metida biológicamente activa que se encuentra en Maytenus dispermus . [25]

La kendomicina es un macrólido quinonametida antibacteriano antitumoral aislado por primera vez de la bacteria Streptomyces violaceoruber . [26] Tiene una potente actividad como antagonista del receptor de endotelina y agente antiosteoporosis . [ 27]

Elansolid A3 es un meturo de quinona de la bacteria Chitinophaga sancti que muestra actividad antibiótica. [28] Los meturos de quinona antibacterianos, 20-epi-isoiguesterinol, 6-oxoisoiguesterina, isoiguesterina e isoiguesterinol se encontraron en Salacia madagascariensis . [29] Los meturos de quinona tingenona y netzahualcoyonol se aislaron de Salacia petenensis . [30] El meturo de quinona nortriterpenoide amazoquinona y (7S, 8S)-7-hidroxi-7,8-dihidro-tingenona se aislaron de Maytenus amazonica . [31] Un meturo de quinona antimicrobiano, 15 alfa-hidroxipristimerina, se aisló de una planta medicinal sudamericana, Maytenus scutioides . [32]

Dimetidas de quinona

Un dimeturo de quinona (o "xilileno") es un compuesto con la fórmula C 6 H 4 (=CH 2 ) 2 . Por lo tanto, están relacionados con los monometuros de quinona ( el tema de este artículo) al reemplazar el grupo ceto por metilideno . Un ejemplo bien estudiado es el tetracianoquinodimetano .

Referencias

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