Frontalina
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| Nombres | |
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| Nombre IUPAC (1 S ,5 R )-1,5-dimetil-6,8-dioxabiciclo[3.2.1]octano | |
| Identificadores | |
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Modelo 3D ( JSmol ) |
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| Araña química |
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Identificador de centro de PubChem |
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| UNIVERSIDAD |
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Panel de control CompTox ( EPA ) |
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| Propiedades | |
| C8H14O2 | |
| Masa molar | 142,20 g· mol −1 |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para los materiales en su estado estándar (a 25 °C [77 °F], 100 kPa). | |
La frontalina es un compuesto orgánico natural. Es un terpenoide y acetal que funciona como feromona en los escarabajos de corteza y los elefantes .
Aparición
La frontalina actúa como feromona de insectos en los escarabajos de corteza del género Dendroctonus , incluidos Dendroctonus frontalis ( escarabajo del pino del sur ) y Dendroctonus brevicomis ( escarabajo del pino occidental ), así como en el escarabajo del pino de montaña . La forma biológicamente activa es predominantemente (-)-frontalina. [1] Sin embargo, la (+)-frontalina también se presenta en algunos casos. En Dendroctonus frontalis , la hembra produce principalmente (-)-frontalina, el macho principalmente (+)-frontalina. En Dendroctonus rufipennis la distribución se invierte. [2]
Además de su papel en las feromonas de los insectos, la frontalina también actúa como feromona en los elefantes asiáticos . La secretan los elefantes machos adultos durante el celo y los niveles de secreción aumentan con la edad. Señala la preparación para el apareamiento, en particular atrayendo a las hembras que también están en la fase receptiva de su ciclo sexual . [3]
Biosíntesis
A diferencia de muchas feromonas de los escarabajos de corteza , que se derivan de los terpenos presentes en las plantas hospedantes, la frontalina no sigue esta vía. La biosíntesis en Dendroctonus jeffreyi y otras especies del género se estudió mediante el marcaje isotópico . Se cree que la biosíntesis se origina a partir del acetato , siendo el pirofosfato de geranilo y la 6-metil-6-hepten-2-ona los intermediarios probables. [2]
Síntesis
Ambos enantiómeros de la frontalina pueden sintetizarse a partir del éster de 8-fenilmentol con ácido pirúvico . El componente alcohólico actúa como auxiliar quiral . En presencia de perclorato de litio , se puede añadir bromuro de metilmagnesio al reactivo. El grupo hidroxi resultante puede reaccionar entonces con el reactivo de Cornforth (dicromato de piridinio), seguido de la adición de un compuesto de Grignard derivado del 5-bromo-2-metilpent-1-eno. La reducción con hidruro de litio y aluminio elimina el auxiliar quiral, produciendo un diol . La reacción posterior con ozono y el tratamiento reductor con sulfuro de dimetilo produce (-)-frontalina. Al invertir el orden de los reactivos de Grignard, es decir, añadiendo bromuro de metilmagnesio en segundo lugar, se puede obtener (+)-frontalina. [1]
Una ruta sintética alternativa comienza con una reacción de Diels-Alder entre 3-buten-2-ona y éster metílico de ácido metacrílico . El éster metílico se puede reducir a un grupo hidroximetilo utilizando hidruro de litio y aluminio. La oximercuración con acetato de mercurio (II) , seguida de un tratamiento con hidróxido de potasio / borohidruro de sodio , hidroxila el doble enlace y permite la ciclización directa a frontalina. [4]
Referencias
- ^ ab James K. Whitesell, Charles M. Buchanan (diciembre de 1986), "Síntesis de (-)- y (+)-frontalina", The Journal of Organic Chemistry , vol. 51, núm. 26, págs. 5443–5445, doi :10.1021/jo00376a081
- ^ ab Lana S. Barkawi, Wittko Francke, Gary J. Blomquist, Steven J. Seybold (agosto de 2003), "Frontalina: biosíntesis de novo de un componente de feromona de agregación por escarabajos de corteza Dendroctonus spp. (Coleoptera: Scolytidae)", Insect Biochemistry and Molecular Biology , vol. 33, núm. 8, pp. 773–788, Bibcode :2003IBMB...33..773B, doi :10.1016/S0965-1748(03)00069-9, PMID 12878224
{{citation}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace ) - ^ LEL Rasmussen (1 de junio de 2003), "Frontalina: un mensaje químico del hongo en los elefantes asiáticos (Elephas maximus)", Chemical Senses , vol. 28, núm. 5, págs. 433–446, doi :10.1093/chemse/28.5.433, PMID 12826539
- ^ Bradford P. Mundy, Rodney D. Otzenberger, A. Richard DeBernardis (agosto de 1971), "Síntesis de frontalina y brevicomina", The Journal of Organic Chemistry , vol. 36, núm. 16, pág. 2390, doi :10.1021/jo00815a048
{{citation}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )
