Ácido hipofosfórico

Ácido hipofosfórico
Nombres
Nombre IUPAC
Ácido hipodifosfórico
Otros nombres
Ácido difosfórico
Identificadores
  • 7803-60-3
Modelo 3D ( JSmol )
  • Imagen interactiva
EBICh
  • CHEBI:29263
Araña química
  • 22943
Identificador de centro de PubChem
  • 24536
UNIVERSIDAD
  • CY8Z35442Z
  • DTXSID0064886
  • InChI=1S/H4O6P2/c1-7(2,3)8(4,5)6/h(H2,1,2,3)(H2,4,5,6)
    Clave: TVZISJTYELEYPI-UHFFFAOYSA-N
  • OP(O)(P(O)(O)=O)=O
Propiedades
H4P2O6
Masa molar161,98 g/mol
AparienciaSólido blanco (dihidrato)
Punto de fusión54 °C (129 °F; 327 K)
Acidez (p K a )2.2, 2.8, 7.3, 10.0 [1]
Base conjugadaHipofosfato
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para los materiales en su estado estándar (a 25 °C [77 °F], 100 kPa).
Compuesto químico

El ácido hipofosfórico es un ácido mineral con la fórmula H 4 P 2 O 6 , con fósforo en un estado de oxidación formal de +4. En estado sólido está presente como el dihidrato, H 4 P 2 O 6 ·2H 2 O. En el ácido hipofosfórico los átomos de fósforo son idénticos y están unidos directamente con un enlace P−P. El ácido isohipofosfórico es un isómero estructural del ácido hipofosfórico en el que un fósforo tiene un hidrógeno unido directamente a él y ese átomo de fósforo está unido al otro por un puente de oxígeno para dar un anhídrido mixto de ácido fosforoso / ácido fosfórico . Los dos átomos de fósforo están en los estados de oxidación +3 y +5, respectivamente.

Preparación y reacciones

El ácido hipofosfórico se puede preparar mediante la reacción del fósforo rojo con clorito de sodio a temperatura ambiente. [2]

2 P + 2 NaClO 2 + 2 H 2 O → Na 2 H 2 P 2 O 6 + 2 HCl

Una mezcla de ácido hipofosfórico, ácido fosforoso (H 3 PO 3 ) y ácido fosfórico (H 3 PO 4 ) se produce cuando el fósforo blanco se oxida en el aire cuando está parcialmente sumergido en agua. [2]

La sal tetrasódica Na 4 P 2 O 6 ·10H 2 O cristaliza a pH 10 y la sal disódica, Na 2 H 2 PO 6 ·6H 2 O a pH 5,2. [1] La sal disódica se puede pasar a través de una columna de intercambio iónico para formar el ácido dihidrato, H 4 P 2 O 6 ·2H 2 O. [2]

El ácido anhidro se puede formar por deshidratación al vacío sobre P 4 O 10 o por la reacción de H 2 S sobre hipofosfato de plomo, Pb 2 P 2 O 6 . [1]

El ácido hipofosfórico es tetraprótico con constantes de disociación p K a1 = 2,2, p K a2 = 2,8, p K a3 = 7,3 y p K a4 = 10,0. [1]

Al reposar, el ácido anhidro sufre una reorganización y desproporción para formar una mezcla de ácido isohipofosfórico, HPO(OH)-O-PO 2 (OH); ácido pirofosfórico H 2 P 2 O 7 y ácido pirofosforoso. [1]

El ácido hipofosfórico es inestable en ácido clorhídrico caliente , en HCl 4 M se hidroliza para dar H 3 PO 3 + H 3 PO 4 . [1]

Estructura

El ácido hipofosforoso contiene iones oxonio y se formula mejor como [H 3 O + ] 2 [H 2 P 2 O 6 ] 2− . El ácido es isoestructural con la sal diamónica que contiene el anión [HOPO 2 PO 2 OH] 2− con una longitud de enlace P−P de 219 pm. [2]

El anión HOPO 2 PO 2 OH 2− en Na 2 H 2 P 2 O 6 ·6H 2 O tiene una estructura simétrica y escalonada similar al etano con un enlace P−P de longitud 219 pm. Cada átomo de fósforo tiene dos enlaces P−O con longitud 151 pm y una longitud de enlace P−OH de 159 pm. [3]

Sales de hipofosfato

Se conocen muchas sales de hipofosfato, por ejemplo, K 4 P 2 O 6 ·8H 2 O, Ca 2 P 2 O 6 ·2H 2 O, K 3 HP 2 O 6 ·3H 2 O, K 2 H 2 P 2 O 6 ·2H 2 O, KH 3 P 2 O 6 .

Al permanecer en el aire, los hipofosfatos tienden a oxidarse a pirofosfatos que contienen P
2
Oh4−
7
ion donde P tiene un estado de oxidación formal de +5. Los hipofosfatos son estables a los hidróxidos alcalinos. En hidróxido de sodio fusionado se convierten rápidamente en el ortofosfato que contiene PO3−
4
. [2]

Polihipofosfatos

Se conocen polihipofosfatos que contienen aniones lineales, por ejemplo Na 5 P 3 O 8 que contiene O(PO 2 ) 3 O 5− con una cadena P−P−P y Na 6 P 4 O 10 ·2H 2 O que contiene O(PO 2 ) 4 O 6− , con una cadena P−P−P−P. El anión cíclico (PO
2
)6−
6
, (hipohexametafosfato [4] ) donde cada átomo de fósforo tiene un estado de oxidación de +3 se forma cuando una suspensión de fósforo rojo en KOH se oxida con bromo. [2]

Véase también

Referencias

  1. ^ abcdef Greenwood, Norman N. ; Earnshaw, Alan (1984). Química de los elementos. Oxford: Pergamon Press . págs. 515–516. ISBN 978-0-08-022057-4.
  2. ^ abcdef Fósforo: química, bioquímica y tecnología, sexta edición, 2013, DEC Corbridge, CRC Pres, Taylor Francis Group, ISBN 978-1-4398-4088-7 
  3. ^ Collin, RL; Willis, M. (1971). " La estructura cristalina del hipofosfato de disodio dihidrógeno hexahidratado (Na2H2P2O6 · 6H2O ) y del pirofosfato de disodio dihidrógeno hexahidratado (Na2H2P2O7 ·6H2O)". Acta Crystallographica Sección B . 27 ( 2 ) : 291–302 . doi : 10.1107 /S0567740871002127. ISSN 0567-7408  .
  4. ^ Holleman, Arnold Frederik; Wiberg, Egon (2001), Wiberg, Nils (ed.), Química inorgánica , traducido por Eagleson, Mary; Brewer, William, San Diego/Berlín: Academic Press/De Gruyter, pág. 715, ISBN 0-12-352651-5
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