Metilidenocarbeno
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| Nombres | |
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| Nombre sistemático de la IUPAC λ 2 -eteno (sustitutivo) dihidrido-1κ 2 H -dicarbono( C — C ) (aditivo) | |
| Identificadores | |
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Modelo 3D ( JSmol ) |
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Identificador de centro de PubChem |
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Panel de control CompTox ( EPA ) |
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| Propiedades | |
| C2H2 | |
| Masa molar | 26,038 g·mol −1 |
| Apariencia | Gas incoloro |
| Hidrólisis | |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para los materiales en su estado estándar (a 25 °C [77 °F], 100 kPa). | |
El metilidenocarbeno (denominado sistemáticamente λ 2 -eteno y dihidrido-1κ 2 H -dicarbono( C — C ) ) es un compuesto orgánico con la fórmula química C=CH
2(también escrito [ CCH
2] o C
2yo
2). Es un tautómero protónico metaestable del acetileno , que sólo persiste como aducto. Es un gas incoloro que fosforesce en el rango del infrarrojo lejano. Es el carbeno insaturado más simple .
Nomenclatura
Los nombres sistemáticos λ 2 -eteno y dihidrido-1κ 2 H-dicarbono(C—C) , nombres IUPAC válidos , se construyen de acuerdo con las nomenclaturas sustitutiva y aditiva, respectivamente.
En contextos apropiados, el metilidenocarbeno puede verse como eteno con dos átomos de hidrógeno eliminados, o como etano con cuatro hidrógenos eliminados; y como tal, eteno-1-ilideno (o vinilideno ) o etano-1-diilideno , respectivamente, pueden usarse como nombres sistemáticos específicos del contexto, de acuerdo con la nomenclatura sustitutiva. De manera predeterminada, estos nombres no tienen en cuenta la radicalidad de la molécula de metilidenocarbeno. En un contexto aún más específico, estos también pueden nombrar el estado fundamental singlete no radical, mientras que el estado dirradical se denomina eteno-1,1-diilo o etano-1,1-diilideno , y el estado triplete tetrarradical de larga duración [1] se denomina etano-1,1,1,2-tetrailo .
El etenilideno (sin el localizador -1- ) o vinilideno , se utiliza, sistemáticamente, para referirse al grupo sustituyente ( =C=CH
2). Se utiliza, de forma no sistemática, para referirse al grupo sustituyente eteno-1,1-diilo ( >C=CH
2Se debe tener cuidado para evitar confundir los nombres de los grupos con los nombres específicos del contexto para el metilidencarbeno dados anteriormente.
Propiedades químicas
El grupo 1λ 2 -etendiilo (>C=C) en 1λ 2 -alk-1-enos como el metilidencarbeno puede aceptar o donar un par de electrones por aducción. Debido a esta aceptación o donación del par de electrones , el metilidencarbeno tiene carácter anfótero de Lewis.
Estructura
Con una vida media del orden de cientos de femtosegundos , el metilidenocarbeno libre se desintegrará espontáneamente mediante tautomerización a acetileno, [2] con una barrera de energía de entre 4 y 21 kJ mol −1 . [1] Además de la tautomerización, el metilidenocarbeno también puede autopolimerizarse para formar varios oligómeros, el más simple de los cuales es el cumuleno butatrieno. Los cálculos determinan que el estado fundamental del metilidenocarbeno es un estado singlete no radical. [1]
Aunque el metilidenarbeno libre se destruye rápidamente por tautomerización en acetileno, sus aductos son bastante estables. Uno de estos aductos ([ Ru(Cl)
2(PCy
3)
2(CC.H.
2) ]) es útil como catalizador para la polimerización del norborneno. [3]
Producción
La mayor parte del metilidenocarbeno se produce en forma de aducto mediante etinación de metales de transición:
- Ml
norte+HC≡CH → M(C=CH
2)El
norte
Véase también
Referencias
- ^ abc Bruce, Michael I. (marzo de 1991). "Química organometálica del vinilideno y carbenos insaturados relacionados". Chemical Reviews . 91 (2): 197–257. doi :10.1021/cr00002a005.
- ^ Hayes, Robin L.; Fattal, Eyal; Govind, Niranjan; Carter, Emily A. (31 de enero de 2001). "¡Larga vida al vinilideno! Una nueva visión del reordenamiento H2C = C: → HC≡CH a partir de la dinámica molecular ab initio ". Journal of the American Chemical Society . 123 (4): 641–657. doi :10.1021/ja000907x.
- ^ Bruneau, Christian; Dixneuf, Pierre (18 de diciembre de 1998). "Metal vinilidenos en catálisis". Accounts of Chemical Research . 32 (4): 311–323. doi :10.1021/ar980016i.
