Fenoles

En química orgánica , los fenoles , a veces llamados fenólicos , son una clase de compuestos químicos que consisten en uno o más grupos hidroxilo ( −OH ) unidos directamente a un grupo hidrocarburo aromático . ^[1] El más simple es el fenol , C
₆yo
₅OH . Los compuestos fenólicos se clasifican como fenoles simples o polifenoles según la cantidad de unidades de fenol en la molécula.

Los fenoles se sintetizan industrialmente y también son producidos por plantas y microorganismos. ^[2]

Los fenoles son más ácidos que los alcoholes típicos. La acidez del grupo hidroxilo en los fenoles es comúnmente intermedia entre la de los alcoholes alifáticos y los ácidos carboxílicos (su pKa _{está generalmente entre 10 y 12). La desprotonación de un fenol forma un} ion fenolato negativo correspondiente o un ion fenóxido , y las sales correspondientes se denominan fenolatos o fenóxidos ( arilóxidos según el Libro de Oro de la IUPAC). ^{[ cita requerida ]}

Los fenoles son susceptibles a sustituciones aromáticas electrofílicas . La condensación con formaldehído produce materiales resinosos, como la baquelita . ^{[ cita requerida ]}

Otra sustitución aromática electrofílica a escala industrial es la producción de bisfenol A , que se produce por condensación con acetona . ^[3]

El fenol se alquila fácilmente en las posiciones orto utilizando alquenos en presencia de un ácido de Lewis como el fenóxido de aluminio : ^{[ cita requerida ]}

CH2 = _CR2 + _C6H5OH → _{R2CHCH2-2 -} C6H4OH_​​​​_​​_​​

De esta manera se producen anualmente (año 2000) más de 100.000 toneladas de terbutilfenoles , utilizando isobutileno (CH2 ₌ CMe2 ₎ como agente alquilante. De especial importancia es el 2,6-diterbutilfenol , un antioxidante versátil . ^[3]

Los fenoles sufren esterificación . Los ésteres de fenol son ésteres activos , siendo propensos a la hidrólisis. Los fenoles son especies reactivas hacia la oxidación . Escisión oxidativa, por ejemplo, escisión de 1,2-dihidroxibenceno al monometiléster de ácido 2,4 hexadienedioico con oxígeno, cloruro de cobre en piridina ^[4] Desaromatización oxidativa a quinonas también conocida como reacción de Teuber . ^[5] y oxona . ^[6] En la reacción que se muestra a continuación, el 3,4,5-trimetilfenol reacciona con el oxígeno singlete generado a partir de oxona / carbonato de sodio en una mezcla de acetonitrilo / agua a un para-peroxiquinol. Este hidroperóxido se reduce al quinol con tiosulfato de sodio .

Los fenoles se oxidan a hidroquinonas en la oxidación del persulfato de Elbs .

Reacción de naftoles e hidrazinas y bisulfito de sodio en la síntesis de carbazol de Bucherer .

Muchos fenoles de interés comercial se preparan mediante la elaboración de fenol o cresoles . Se producen típicamente mediante la alquilación de benceno / tolueno con propileno para formar cumeno y luego O
₂se añade con H
₂ENTONCES
₄para formar fenol ( proceso Hock ). Además de las reacciones anteriores, muchas otras reacciones más especializadas producen fenoles:

• Reordenamiento de ésteres en el reordenamiento de Fries ^{[7] [8]}
• Reordenamiento de N -fenilhidroxilaminas en el reordenamiento de Bamberger ^{[9] [10]}
• desalquilación de éteres fenólicos
• reducción de quinonas
• Reemplazo de una amina aromática por un grupo hidroxilo con agua y bisulfuro de sodio en la reacción de Bucherer ^[11]
• descomposición térmica de las sales de aril diazonio , las sales se convierten en fenol ^[12]
• por la oxidación de aril silanos, una variación aromática de la oxidación de Fleming-Tamao ^[13]
• Síntesis catalítica a partir de bromuros y yoduros de arilo utilizando óxido nitroso ^[14]

Existen varios esquemas de clasificación . ^{[15] : 2} Un esquema comúnmente utilizado se basa en el número de carbonos y fue ideado por Jeffrey Harborne y Simmonds en 1964 y publicado en 1980: ^{[15] : 2  [16]}

Más de 371 medicamentos aprobados por la FDA entre los años 1951 y 2020 contienen un fenol o un éter fenólico (un fenol con un alquilo), y están representados casi todos los tipos de medicamentos de moléculas pequeñas, y los productos naturales constituyen una gran parte de esta lista. ^[17]