Alizarina
Compuesto químico y tinción histológica
Alizarina
Modelo de bolas y palos de alizarina
Nombres
Nombre IUPAC preferido
1,2-Dihidroxiantraceno-9,10-diona
Otros nombres
1,2-Dihidroxi-9,10-antracenodiona [1]
1,2-Dihidroxiantraquinona
Rojo pavo Rojo
mordiente 11
Alizarina B
Rojo de alizarina
Identificadores
  • 72-48-0 controlarY
Modelo 3D ( JSmol )
  • Imagen interactiva
3DMet
  • B00298
1914037
EBICh
  • CHEBI:16866 controlarY
Química biológica
  • ChEMBL55814 controlarY
Araña química
  • 6056 controlarY
Tarjeta informativa de la ECHA100.000.711
34541
BARRIL
  • C01474 controlarY
Identificador de centro de PubChem
  • 6293
UNIVERSIDAD
  • 60MEW57T9G controlarY
  • DTXSID5045960
  • InChI=1S/C14H8O4/c15-10-6-5-9-11(14(10)18)13(17)8-4-2-1-3-7(8)12(9)16/h1- 6,15,18H controlarY
    Clave: RGCKGOZRHPZPFP-UHFFFAOYSA-N controlarY
  • InChI=1/C14H8O4/c15-10-6-5-9-11(14(10)18)13(17)8-4-2-1-3-7(8)12(9)16/h1- 6,15,18H
    Clave: RGCKGOZRHPZPFP-UHFFFAOYAG
  • O=C2c1ccccc1C(=O)c3c2ccc(O)c3O
Propiedades
C14H8O4​​​​​
Masa molar240,214  g·mol −1
Aparienciacristales o polvo de color rojo anaranjado
Densidad1,540 g/ cm3
Punto de fusión289,5 °C (553,1 °F; 562,6 K) [1]
Punto de ebullición430 °C (806 °F; 703 K)
ligeramente a escasamente soluble
Acidez (p K a )6,94
Peligros
Etiquetado SGA :
GHS07: Signo de exclamación
Advertencia
H302 , H315 , H319
P264 , P270 , P280 , P301+P312 , P302+P352 , P305+P351+P338 , P321 , P330 , P332+P313 , P337+P313 , P362 , P501
Ficha de datos de seguridad (FDS)Hoja de datos de seguridad externa
Compuestos relacionados
Compuestos relacionados
antraquinona , antraceno
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para los materiales en su estado estándar (a 25 °C [77 °F], 100 kPa).
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Compuesto químico

La alizarina (también conocida como 1,2-dihidroxiantraquinona , Mordant Red 11 , CI 58000 y Turkey Red [2] ) es un compuesto orgánico con fórmula C
14yo
8Oh
4que se ha utilizado a lo largo de la historia como tinte rojo , principalmente para teñir tejidos textiles. Históricamente se derivaba de las raíces de plantas del género rubia . [3] En 1869, se convirtió en el primer tinte natural en producirse sintéticamente. [4]

La alizarina es el ingrediente principal para la fabricación de los pigmentos de laca de rubia conocidos por los pintores como rosa rubia y carmesí de alizarina . La alizarina en el uso más común del término tiene un color rojo intenso, pero el término también es parte del nombre de varios tintes no rojos relacionados, como el verde cianina de alizarina y el azul brillante de alizarina. Un uso de la alizarina en los tiempos modernos es como agente de tinción en la investigación biológica porque tiñe el calcio libre y ciertos compuestos de calcio de un color rojo o violeta claro. La alizarina continúa utilizándose comercialmente como tinte textil rojo, pero en menor medida que en el pasado.

Historia

La rubia se ha cultivado como tinte desde la antigüedad en Asia central y Egipto , donde se cultivaba ya en el año 1500 a. C. Se encontraron telas teñidas con pigmento de raíz de rubia en la tumba del faraón Tutankamón , [5] en las ruinas de Pompeya [ cita requerida ] y en la antigua Atenas y Corinto . [6] En la Edad Media, Carlomagno fomentó el cultivo de la rubia. La rubia se utilizó ampliamente como tinte en Europa occidental en los siglos de la Baja Edad Media. [7] En la Inglaterra del siglo XVII, la alizarina se utilizó como tinte rojo para la ropa del New Model Army parlamentario . El color rojo distintivo se seguiría usando durante siglos (aunque también producido por otros tintes como la cochinilla ), lo que dio a los soldados ingleses y luego británicos el apodo de " casacas rojas ".

colorante alizarina

El colorante de rubia se combina con un mordiente de tinte . Dependiendo del mordiente que se use, el color resultante puede ser desde rosa hasta púrpura o marrón oscuro. En el siglo XVIII, el color más valorado era un rojo brillante conocido como "rojo pavo". La combinación de mordientes y la técnica general utilizada para obtener el rojo pavo se originó en Oriente Medio o Turquía (de ahí el nombre). Era una técnica compleja y de varios pasos en su formulación de Oriente Medio, algunas partes de las cuales eran innecesarias. [8] El proceso se simplificó a fines del siglo XVIII en Europa. En 1804, el fabricante de tintes George Field en Gran Bretaña había refinado una técnica para hacer laca de rubia tratándola con alumbre y un álcali , [9] que convierte el extracto de rubia soluble en agua en un pigmento sólido e insoluble. Esta laca de rubia resultante tiene un color más duradero y se puede usar de manera más eficaz, por ejemplo, mezclándola con una pintura . En los años siguientes, se descubrió que se podían utilizar otras sales metálicas, incluidas las que contenían hierro , estaño y cromo , en lugar de alumbre para obtener pigmentos a base de rubia de otros colores. Este método general de preparación de lacas se conoce desde hace siglos [10], pero se simplificó a finales del siglo XVIII y principios del XIX.

En 1826, el químico francés Pierre-Jean Robiquet descubrió que la raíz de rubia contenía dos colorantes, la alizarina roja y la purpurina , que se decolora más rápidamente . [11] El componente de alizarina se convirtió en el primer colorante natural en ser duplicado sintéticamente en 1868 cuando los químicos alemanes Carl Graebe y Carl Liebermann , que trabajaban para BASF , encontraron una forma de producirlo a partir del antraceno . [12] La empresa Bayer AG también extrae sus raíces de la alizarina. [13] Casi al mismo tiempo, el químico de colorantes inglés William Henry Perkin descubrió de forma independiente la misma síntesis, aunque el grupo BASF presentó su patente antes que Perkin por un día. El descubrimiento posterior (realizado por Broenner y Gutzhow en 1871) de que el antraceno podía extraerse del alquitrán de hulla hizo avanzar aún más la importancia y la asequibilidad de la síntesis artificial de la alizarina. [14]

La alizarina sintética se podía producir por una fracción del costo del producto natural, y el mercado de la rubia colapsó prácticamente de la noche a la mañana. La síntesis principal implicaba la bromación de la antraquinona con bromo (en un tubo sellado a 100 ° C) para dar 1,2-dibromoantraquinona. Luego, los dos átomos de bromo se sustituyeron por -OH mediante calentamiento (170 ° C) con KOH, seguido de un tratamiento con un ácido fuerte. [15] La incorporación de dos átomos de bromo en la posición 1 y 2 no es esperada por una sustitución electrofílica aromática, y sugiere la existencia de una forma enólica α,β insaturada de antraquinona que sufre adición electrofílica por bromo.

La alizarina, como colorante, ha sido reemplazada en gran medida hoy en día por los pigmentos de quinacridona, más resistentes a la luz, desarrollados en DuPont en 1958.

Estructura y propiedades

La 1,4-dihidroxiantraquinona, también llamada quinizarina , es un isómero de la alizarina. [4] [16]

La alizarina es uno de los diez isómeros de la dihidroxiantraquinona . Es soluble en hexano y cloroformo y se puede obtener a partir de este último en forma de cristales de color rojo púrpura, con un punto de fusión de 277–278 °C. [3]

La alizarina cambia de color dependiendo del pH de la solución en la que se encuentra, lo que la convierte en un indicador de pH . [17]

Aplicaciones

El rojo de alizarina se utiliza en un ensayo bioquímico para determinar cuantitativamente por colorimetría la presencia de depósitos de calcio en células de linaje osteogénico . Como tal, es un marcador de etapa temprana (días 10 a 16 del cultivo in vitro) de mineralización de la matriz, un paso crucial hacia la formación de la matriz extracelular calcificada asociada con el hueso verdadero. [ cita requerida ]

Las propiedades de la alizarina como colorante biológico se observaron por primera vez en 1567, cuando se observó que, cuando se administraba a los animales, teñía de rojo sus dientes y huesos. En la actualidad, esta sustancia química se utiliza habitualmente en estudios médicos relacionados con el calcio. Las formas de calcio libre (iónicas) precipitan con alizarina y los bloques de tejido que contienen calcio se tiñen de rojo inmediatamente cuando se sumergen en alizarina. De este modo, se puede teñir tanto el calcio puro como el calcio presente en los huesos y otros tejidos. Estos elementos teñidos con alizarina se pueden visualizar mejor con luces fluorescentes, excitadas por 440–460 nm. [18] El proceso de tinción del calcio con alizarina funciona mejor cuando se lleva a cabo en una solución ácida (en muchos laboratorios, funciona mejor con un pH de 4,1 a 4,3). [19]

En la práctica clínica, se utiliza para teñir el líquido sinovial para evaluar la presencia de cristales de fosfato de calcio básico . [20] La alizarina también se ha utilizado en estudios que involucran crecimiento óseo, osteoporosis, médula ósea, depósitos de calcio en el sistema vascular, señalización celular, expresión genética, ingeniería de tejidos y células madre mesenquimales. [19]

En geología , se utiliza como colorante para diferenciar los minerales de carbonato de calcio , especialmente calcita y aragonito en secciones delgadas o superficies pulidas. [21] [22]

La laca rubia se ha utilizado como pigmento rojo en pinturas desde la antigüedad. [23]

  • Tinción con alizarina roja de huesos embrionarios de rata para el estudio de la osteogénesis
    Tinción con alizarina roja de huesos embrionarios de rata para el estudio de la osteogénesis
  • Pez gallo juvenil (Nematistius pectoralis) teñido con alizarina roja e iluminado con luz fluorescente. [24]
    Pez gallo juvenil ( Nematistius pectoralis ) teñido con alizarina roja e iluminado con luz fluorescente. [24]
  • Johannes Vermeer, Cristo en la casa de Marta y María, 1654-56. La chaqueta roja que lleva María está pintada con laca de rubia.
    Johannes Vermeer, Cristo en la casa de Marta y María, 1654-56. La chaqueta roja que lleva María está pintada con laca de rubia.
  • Mantas de reconstrucción teñidas con rubia
    Mantas de reconstrucción teñidas con rubia

Véase también

Referencias

  1. ^ ab Haynes, William M., ed. (2016). Manual de química y física del CRC (97.ª edición). CRC Press . pág. 3.10. ISBN 9781498754293.
  2. ^ Catálogo SigmaAldrich: Alizarina
  3. ^ ab La especie principal de rubia de la que históricamente se ha obtenido la alizarina es Rubia tinctorum . Véase también Vankar, PS; Shanker, R.; Mahanta, D.; Tiwari, SC (2008). "Teñido ecológico de algodón con Rubia cordifolia Linn. Utilizando biomordante". Tintes y pigmentos . 76 (1): 207–212. doi :10.1016/j.dyepig.2006.08.023.
  4. ^ ab Bien, H.-S.; Stawitz, J.; Wunderlich, K. "Tintes e intermedios de antraquinona". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . Weinheim: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a02_355. ISBN 978-3527306732.
  5. ^ Pfister, R. (diciembre de 1937). "Les Textiles du Tombeau de Toutankhamon" [Textiles de la tumba de Tutankamón]. Revue des arts asiatiques (en francés). 11 (4): 209. JSTOR  43475067 . Consultado el 13 de febrero de 2021 .
  6. ^ Farnsworth, Marie (julio de 1951). «Second Century BC Rose Madder from Corinth and Athens» (Segunda centuria antes de Cristo, rosa rubia de Corinto y Atenas) . American Journal of Archaeology (Revista americana de arqueología ) . 55 (3): 236–239. doi :10.2307/500972. JSTOR  500972. Consultado el 13 de febrero de 2021 .
  7. ^ Se dan muchos ejemplos del uso de la palabra "madder", es decir, las raíces de la planta Rubia tinctorum utilizadas como tinte, en el Middle English Dictionary, un diccionario de inglés de finales de la Edad Media.
  8. ^ Lowengard, S. (2006). "Industria e ideas: el rojo pavo". La creación del color en la Europa del siglo XVIII . Gutenberg-E.org. ISBN 9780231503693.Historia adicional del siglo XVIII en "Teñido de pavo rojo en Blackley: la tintorería Delaunay". ColorantsInHistory.org.
  9. ↑ Las notas de George Field se conservan en el Courtauld Institute of Art. Véase «FIELD, George (?1777–1854)». Archivado desde el original el 17 de octubre de 2008. Consultado el 4 de agosto de 2012 .
  10. ^ Thompson, DV (1956). Los materiales y técnicas de la pintura medieval . Dover. pp. 115–124. ISBN 978-0-486-20327-0.
  11. ^ Ver:
    • Pierre-Jean Robiquet y Jean-Jacques Colin (1826) "Sur un nouveau principe immédiat des vègétaux (l'alizarin) obtenu de la garance" (Sobre una nueva sustancia de plantas (alizarina) obtenida de rubia), Journal de pharmacie et des accesorios de ciencias , segunda serie, 12  : 407–412.
    • Jean-Jacques Colin y Pierre-Jean Robiquet (1827) "Nouvelles recherches sur la matierè colorante de la garance" (Nueva investigación sobre la materia colorante de la rubia), Annales de chimie et de physique , segunda serie, 34  : 225–253.
  12. ^ Nota:
    • En 1868, Graebe y Liebermann demostraron que la alizarina se puede convertir en antraceno. Véase: C. Graebe y C. Liebermann (1868) "Ueber Alizarin, und Anthracen" (Sobre la alizarina y el antraceno), Berichte der Deutschen chemischen Gesellschaft zu Berlin , 1  : 49–51.
    • En 1869, Graebe y Liebermann anunciaron que habían logrado transformar el antraceno en alizarina. Véase: C. Graebe y C. Liebermann (1869) "Ueber künstliche Bildung von Alizarin" (Sobre la formación artificial de alizarina), Berichte der Deutschen chemischen Gesellschaft zu Berlin , 2  : 14.
    • Para conocer el proceso original de Graebe y Liebermann para fabricar alizarina a partir de antraceno, véase: Charles Graebe y Charles Liebermann, "Proceso mejorado para preparar alizarina", patente estadounidense n.° 95.465 (expedida el 5 de octubre de 1869). (Véase también su patente inglesa n.° 3.850, expedida el 18 de diciembre de 1868).
    • Caro, Graebe y Liebermann desarrollaron un proceso más eficiente para producir alizarina a partir de antraceno en 1870. Véase: H. Caro, C. Graebe y C. Liebermann (1870) "Ueber Fabrikation von künstlichem Alizarin" (Sobre la fabricación de alizarina artificial). alizarina), Berichte der Deutschen chemischen Gesellschaft zu Berlin , 3  : 359–360.
  13. ^ "Historia Los primeros años (1863–1881)". Bayer AG . Consultado el 4 de febrero de 2021 .
  14. ^ Bronner, J.; Gutzkow, H. (1871). "Verfahren zur Darstellung von Anthracen aus dem Pech von Steinkohlentheer, und zur Darstellung von Farbstoffen aus Anthracen" [Proceso para preparar antraceno a partir de brea de alquitrán de hulla y preparación de colorantes a partir de antraceno]. Revista Dinglers Polytechnisches (en alemán). 201 : 545–546.
  15. ^ Graebe, C.; Liebermann, C. (1869). "Ueber künstliches Alizarin". Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 2 (1): 332–334. doi :10.1002/cber.186900201141. ISSN  0365-9496. S2CID  96340805.
  16. ^ Bigelow, Luisiana; Reynolds, HH (1926). "Quinizarina". Org. Sintetizador . 6 : 78. doi : 10.15227/orgsyn.006.0078.
  17. ^ Meloan, SN; Puchtler, H.; Valentine, LS (1972). "Tinciones alcalinas y ácidas de rojo de alizarina S para depósitos de calcio solubles en álcali e insolubles en álcali". Archivos de patología . 93 (3): 190–197. PMID  4110754.
  18. ^ Smith, W. Leo; Buck, Chesney A.; Ornay, Gregory S.; Davis, Matthew P.; Martin, Rene P.; Gibson, Sarah Z.; Girard, Matthew G. (20 de agosto de 2018). "Mejora de las imágenes de esqueletos de vertebrados: fluorescencia y montaje no permanente de especímenes aclarados y teñidos". Copeia . 106 (3): 427–435. doi : 10.1643/cg-18-047 . ISSN  0045-8511.
  19. ^ ab Puchtler, H.; Meloan, SN; Terry, MS (1969). "Sobre la historia y el mecanismo de las tinciones de rojo de alizarina S para el calcio". The Journal of Histochemistry and Cytochemistry . 17 (2): 110–124. doi : 10.1177/17.2.110 . PMID  4179464.
  20. ^ Paul, H.; Reginato, AJ; Schumacher, HR (1983). "Tinción con rojo de alizarina S como prueba de detección de compuestos de calcio en el líquido sinovial". Artritis y reumatismo . 26 (2): 191–200. doi : 10.1002/art.1780260211 . PMID  6186260.
  21. ^ Green, OR (2001). Manual de técnicas prácticas de laboratorio y de campo en paleobiología. Springer. pág. 56. ISBN 978-0-412-58980-5.
  22. ^ Dickson, JAD (1966). "Identificación y génesis de carbonatos según se revela mediante tinción". Journal of Sedimentary Research . 36 (4): 491–505. doi :10.1306/74D714F6-2B21-11D7-8648000102C1865D.
  23. ^ Schweppe, H. y Winter, J. Madder y alizarina en Pigmentos para artistas. Manual de su historia y características, vol. 3: EW Fitzhugh (Ed.) Oxford University Press 1997, pág. 111-112
  24. ^ Smith, W. Leo; Buck, Chesney A.; Ornay, Gregory S.; Davis, Matthew P.; Martin, Rene P.; Gibson, Sarah Z.; Girard, Matthew G. (20 de agosto de 2018). "Mejora de las imágenes de esqueletos de vertebrados: fluorescencia y montaje no permanente de especímenes aclarados y teñidos". Copeia . 106 (3): 427–435. doi :10.1643/cg-18-047. ISSN  0045-8511. S2CID  91688529.

Lectura adicional

  • Schweppe, H., y Winter, J. "Madder and Alizarin", en Pigmentos para artistas: un manual de su historia y características, vol. 3 : EW Fitzhugh (Ed.) Oxford University Press 1997, págs. 109-142
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  • Molécula del día: Alizarina
  • Lago Madder, Colourlex
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