Dióxido de selenio
 | |
 | |
 | |
| Nombres | |
|---|---|
| Otros nombres Óxido de selenio (IV) Anhídrido selenoso | |
| Identificadores | |
| |
Modelo 3D ( JSmol ) |
|
| Química biológica |
|
| Araña química |
|
| Tarjeta informativa de la ECHA | 100.028.358 |
| Número CE |
|
Identificador de centro de PubChem |
|
| Número RTECS |
|
| UNIVERSIDAD |
|
| Número de la ONU | 3283 |
Panel de control CompTox ( EPA ) |
|
| |
| |
| Propiedades | |
| SEO 2 | |
| Masa molar | 110,96 g/mol |
| Apariencia | Cristales blancos que se vuelven ligeramente rosados con la descomposición de trazas [1] |
| Olor | rábanos podridos |
| Densidad | 3,954 g/cm 3 , sólido |
| Punto de fusión | 340 °C (644 °F; 613 K) (tubo sellado) |
| Punto de ebullición | 350 °C (662 °F; 623 K) subl. |
| 38,4 g/100 ml (20 °C) 39,5 g/100 ml (25 °C) 82,5 g/100 ml (65 °C) | |
| Solubilidad | soluble en benceno |
| Solubilidad en etanol | 6,7 g/100 ml (15 °C) |
| Solubilidad en acetona | 4,4 g/100 ml (15 °C) |
| Solubilidad en ácido acético | 1,11 g/100 ml (14 °C) |
| Solubilidad en metanol | 10,16 g/100 ml (12 °C) |
| Presión de vapor | 1,65 kPa (70 °C) |
| Acidez (p K a ) | 2,62; 8,32 |
| −27,2·10 −6 cm3 / mol | |
Índice de refracción ( n D ) | > 1,76 |
| Estructura | |
| ver texto | |
| trigonal (Se) | |
| Peligros | |
| Seguridad y salud en el trabajo (SST/OHS): | |
Principales peligros | Tóxico por ingestión e inhalación [2] |
| Etiquetado SGA : | |
   | |
| Peligro | |
| H301 , H331 , H373 , H410 | |
| P260 , P261 , P264 , P270 , P271 , P273 , P301+P310 , P304+P340 , P311 , P314 , P321 , P330 , P391 , P403+P233 , P405 , P501 | |
| NFPA 704 (rombo cortafuegos) | |
| punto de inflamabilidad | Ininflamable |
| Dosis o concentración letal (LD, LC): | |
LC Lo ( valor más bajo publicado ) | 5890 mg/m3 ( conejo, 20 min) 6590 mg/m3 ( cabra, 10 min) 6590 mg/ m3 (oveja, 10 min) [3] |
| Ficha de datos de seguridad (FDS) | ICSC 0946 |
| Compuestos relacionados | |
Otros aniones | Disulfuro de selenio |
Otros cationes | Ozono Dióxido de azufre Dióxido de telurio |
| Trióxido de selenio | |
Compuestos relacionados | Ácido selenoso |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para los materiales en su estado estándar (a 25 °C [77 °F], 100 kPa). | |
El dióxido de selenio es un compuesto químico con la fórmula SeO 2 . Este sólido incoloro es uno de los compuestos de selenio que se encuentran con mayor frecuencia . Se utiliza para fabricar vidrios especializados y como reactivo en química orgánica. [4]
Propiedades
El SeO 2 sólido es un polímero unidimensional , cuya cadena está formada por átomos de selenio y oxígeno alternados . Cada átomo de Se es piramidal y lleva un grupo óxido terminal. Las longitudes de enlace puente Se-O son 179 pm y la distancia terminal Se-O es 162 pm. [5] La estereoquímica relativa en Se alterna a lo largo de la cadena de polímero ( sindiotáctica ). En la fase gaseosa, el dióxido de selenio está presente en forma de dímeros y otras especies oligoméricas, a temperaturas más altas es monomérico. [6] La forma monomérica adopta una estructura doblada muy similar a la del dióxido de azufre con una longitud de enlace de 161 pm. [6] La forma dimérica se ha aislado en una matriz de argón a baja temperatura y los espectros vibracionales indican que tiene una forma de silla centrosimétrica. [5] La disolución de SeO 2 en oxidicloruro de selenio da el trímero [Se(O)O] 3 . [6] El SeO 2 monomérico es una molécula polar, con un momento dipolar de 2,62 D [7] apuntando desde el punto medio de los dos átomos de oxígeno al átomo de selenio.
El sólido se sublima fácilmente. En concentraciones muy bajas, el vapor tiene un olor repugnante, parecido al de los rábanos picantes podridos. En concentraciones más altas, el vapor tiene un olor parecido al de la salsa de rábano picante y puede quemar la nariz y la garganta al inhalarlo. Mientras que el SO2 tiende a ser molecular y el SeO2 es una cadena unidimensional, el TeO2 es un polímero reticulado. [5]
El SeO 2 se considera un óxido ácido : se disuelve en agua para formar ácido selenoso . [6] A menudo, los términos ácido selenoso y dióxido de selenio se utilizan indistintamente. Reacciona con una base para formar sales de selenito que contienen el SeO2−
3anión. Por ejemplo, la reacción con hidróxido de sodio produce selenito de sodio :
- SeO 2 + 2 NaOH → Na 2 SeO 3 + H 2 O
Preparación
El dióxido de selenio se prepara por oxidación del selenio mediante combustión en aire o por reacción con ácido nítrico o peróxido de hidrógeno , pero quizás la preparación más conveniente sea por deshidratación del ácido selenoso .
- 2 H 2 O 2 + Se → SeO 2 + 2 H 2 O
- 3 Se + 4 HNO 3 + H 2 O → 3 H 2 SeO 3 + 4 NO
- H2SeO3 ⇌ SeO2 + H2O
Aparición
La forma natural del dióxido de selenio, la downeyita, es un mineral muy raro. Solo se encuentra en un pequeño número de bancos de carbón en llamas , donde se forma alrededor de los respiraderos creados por los gases que escapan. [8]
Usos
Síntesis orgánica
El SeO2 es un reactivo importante en la síntesis orgánica . La oxidación del paraldehído (trímero de acetaldehído) con SeO2 produce glioxal [ 9] y la oxidación de ciclohexanona produce 1,2-ciclohexanodiona [10] . El material de partida, el selenio, se reduce a selenio y precipita como un sólido amorfo rojo que se puede filtrar fácilmente. [10] Este tipo de reacción se denomina oxidación de Riley . También es conocida como un reactivo para la oxidación alílica [11] , una reacción que implica la siguiente conversión
Esto se puede describir de forma más general como:
- R2C =CR'-CHR" 2 + [O] → R2C = CR'-C(OH)R " 2
donde R, R', R" pueden ser sustituyentes alquilo o arilo .
El dióxido de selenio también se puede utilizar para sintetizar 1,2,3-selenadiazoles a partir de derivados de hidrazona acilados. [12]
Como colorante
El dióxido de selenio confiere al vidrio un color rojo . Se utiliza en pequeñas cantidades para contrarrestar el color debido a las impurezas de hierro y así crear un vidrio (aparentemente) incoloro. En cantidades mayores, proporciona un color rojo rubí intenso.
El dióxido de selenio es el ingrediente activo en algunas soluciones de pavonado en frío .
También se utilizó como tóner en el revelado fotográfico .
Seguridad
El selenio es un elemento esencial , pero la ingestión de más de 5 mg/día produce síntomas inespecíficos . [13]
Referencias
- ^ "Ficha de datos de seguridad: dióxido de selenio" (PDF) . integrachem.com . 27 de marzo de 2015 . Consultado el 2 de diciembre de 2022 .
- ^ "Seguridad y peligros del dióxido de selenio". pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . Consultado el 2 de diciembre de 2022 .
- ^ "Compuestos de selenio (como Se)". Concentraciones inmediatamente peligrosas para la vida o la salud (IDLH) . Instituto Nacional de Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH).
- ^ Hoekstra, William J.; Fairlamb, Ian JS; Giroux, Simon; Chen, Yuzhong (2017). "Óxido de selenio (IV)". Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . págs. 1–12. doi :10.1002/047084289X.rs008.pub3. ISBN 978-0-470-84289-8.
- ^ Manual de química de calcógenos: nuevas perspectivas en azufre, selenio y telurio, Franceso A. Devillanova, Royal Society of Chemistry, 2007, ISBN 9780854043668
- ^ abcd Holleman, Arnold Frederik; Wiberg, Egon (2001), Wiberg, Nils (ed.), Química inorgánica , traducido por Eagleson, Mary; Brewer, William, San Diego/Berlín: Academic Press/De Gruyter, ISBN 0-12-352651-5
- ^ Takeo, Harutoshi; Hirota, Eizi; Morino, Yonezo (1972). "Constantes de potencial de tercer orden y momento dipolar de SeO2 mediante espectroscopia de microondas". Journal of Molecular Spectroscopy . 41 (2): 420–422. Bibcode :1972JMoSp..41..420T. doi :10.1016/0022-2852(72)90216-0. ISSN 0022-2852.
- ^ Finkelman, Robert B.; Mrose, Mary E. (1977). "Downeyita, la primera aparición natural verificada de SeO2" (PDF) . Mineralogista estadounidense . 62 : 316–320.
- ^ Ronzio, AR; Waugh, TD (1955). "Bisulfito de glioxal". Síntesis orgánicas
{{cite journal}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace ); Volúmenes recopilados , vol. 3, pág. 438. - ^ ab Hach, CC Banks, CV; Diehl, H. (1963). "1,2-ciclohexanodiona dioxima". Síntesis orgánicas
{{cite journal}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace ); Volúmenes recopilados , vol. 4, pág. 229. - ^ Coxon, JM; Dansted, E.; Hartshorn, MP (1977). "Oxidación alílica con peróxido de hidrógeno y dióxido de selenio: trans-pinocarveol". Organic Syntheses . 56 : 25. doi :10.15227/orgsyn.056.0025
{{cite journal}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace ). - ^ Lalezari, Iraj ; Shafiee, Abbas; Yalpani, Mohamed (1969). "Una nueva síntesis de heterociclos de selenio: 1,2,3-selenadiazoles sustituidos". Letras de tetraedro . 10 (58): 5105–5106. doi :10.1016/S0040-4039(01)88895-X.
- ^ Bernd E. Langner "Selenio y compuestos de selenio" en Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2005, Wiley-VCH, Weinheim. doi :10.1002/14356007.a23_525
Enlaces externos
- Ficha internacional de seguridad química 0946
