Los sulfidostannatos o tiostannatos son compuestos químicos que contienen aniones compuestos de estaño unidos con azufre . Pueden considerarse como estannatos con azufre sustituyendo al oxígeno. Los compuestos relacionados incluyen los tiosilicatos y los tiogermanatos y, variando el calcógeno, los selenostannatos y los telurostannatos. Los oxotiostannatos tienen oxígeno además de azufre. [1] Los tiostannatos pueden clasificarse como calcogenidometalatos, tiometalatos, calcogenidotetrelatos, tiotetrelatos y calcogenidostannatos. El estaño está casi siempre en el estado de oxidación +4 en los tiostannatos, aunque se conocen un par de sulfuros mixtos en el estado +2.
Se conocen algunos minerales de tiostannato. En la naturaleza, el estaño puede sustituirse parcialmente por arsénico, germanio, antimonio o indio. Muchos minerales de tiostannato contienen cobre, plata o plomo. En el campo de la mineralogía, estos compuestos pueden denominarse sulfostannatos o sulfostanatos .
Se conocen diferentes aniones en racimo: [SnS 4 ] 4– , [SnS 3 ] 2– , [Sn 2 S 5 ] 2– , [Sn 2 S 6 ] 4– , [Sn 2 S 7 ] 6– , [Sn 2 S 8 ] 2– , [Sn 3 S 7 ] 2– , [Sn 4 S 9 ] 2– , [Sn 5 S 12 ] 4– , o [Sn 4 S 10 ] 4– . [2]
El número de átomos de azufre coordinados alrededor del átomo de estaño es más comúnmente cuatro. Sin embargo, también hay complejos con cinco o seis átomos de azufre que rodean el estaño. El comportamiento para el selenio y el telurio difiere, ya que solo cinco átomos de selenio o cuatro de telurio pueden unirse a un átomo de estaño. El átomo de germanio, más pequeño, solo puede acomodar cuatro átomos de azufre. Para el plomo, es difícil que esté en el estado de oxidación +4. Los poliedros SnS n pueden ser independientes en condiciones fuertemente alcalinas, o en concentraciones más altas o menos alcalinas pueden condensarse juntos. Las formas de los poliedros son tetraedro para cuatro, bipirámide trigonal para cinco y octaedro para seis átomos de azufre. Los poliedros pueden estar conectados en un vértice (esquina) o en un borde. Donde están conectados en un borde, anillos de cuatro miembros de -SnSSnS- con ángulos internos cercanos a 90°. [3] [Sn 2 S 7 ] 6– tiene un puente en la esquina. Se desconocen los tetraedros unidos en la esquina por un puente de disulfuro . [3]
Sn 10 O 4 S 20 8- es un supertetraedro formado por 1, 3 y 6 átomos de estaño conectados por oxígeno en el interior y azufre en la superficie. [3]
Para los aniones con fórmula Sn x S y la relación de condensación c está dada por x ⁄ y . Puede variar desde 1 ⁄ 4 hasta justo por debajo de 1/2 . [3]
La primera producción humana de un óxido de estaño calentado con tiostannato con carbonato de sodio y azufre: [4]
2SnO 2 + 2Na 2 CO 3 + 9S → 2Na 2 SnS 3 + 2CO 2 + 3SO 2
Los complejos de metales de transición se pueden preparar mediante cristalización a partir del disolvente del ligando. [4]
El cobre (II) normalmente se reduce mediante sulfuro S 2- en tiostannatos a cobre (I). [5]
fórmula | nombre | coordinación | dimensionalidad | descripción |
---|---|---|---|---|
[SnS 4 ] 4− | 4 | 0 | tetraedros | |
[ Sn2S6 ] 4− | bis(μ-sulfido)-tetratiolato-di-estaño | 4 | 0 | borde compartido |
[ Sn3S9 ] 6− | 1,3,5,2,4,6-tritiatristaninano-2,2,4,4,6,6-hexakis(tiolato) | 4 | 0 | Anillo de 6 miembros |
[ Sn4S10 ] 4- | 4 | 0 | tetramérico similar al adamantano: tetraedro de tetraedros, 6 azufres puente, 4 azufres terminales |
Algunos hidratos son inestables, donde el agua reacciona con el sulfuro para producir gas de sulfuro de hidrógeno .
fórmula | sistema | grupo espacial | celda unitaria Å | volumen | densidad | comentario | |
---|---|---|---|---|---|---|---|
Li4SnS4 | ortorrómbico | Pnma | a=13,812 b=7,962 c=6,370 | [6] | |||
[Li 8 (H 2 O) 29 ][Sn 10 O 4 S 20 ] · 2H 2 O | triclínico | Pág. 1 | a = 11,232, b = 13,097, c = 23,735, α = 102,73°, β = 90,43°, γ = 93,44°, Z = 2 | 3399 | oxotiostannato | [7] | |
( NH4 ) 4Sn2S6 · 3H2O | ortorrómbico | P 4 1 2 1 2 | a = 8,56294 b = 8,56294 c = 22,7703 | [8] | |||
( NH4 ) 6Sn3S9 · 1,3H2O | monoclínico | C 2 | a 16,9872 b 10,54777 c 21,0871 β 108,0389° | 3592.6 | 2.154 | incoloro | [9] |
[ ( CH3 ) 3NH ] 2Sn3S7 | [3] | ||||||
[ ( CH3 ) 4N ] 2Sn3S7 · H2O | [3] | ||||||
[ ( CH3 ) 4N ] 4Sn4S10 | [8] | ||||||
[ ( CH3CH2 ) 4N ] 2Sn3S7 | [3] | ||||||
[ ( CH3CH2CH2 ) 4N ] 2Sn4S9 | [3] | ||||||
[ ( CH3CH2CH2CH2 ) 4N ] 2Sn4S9 | [3] | ||||||
[(CH 3 CH 2 CH 2 ) 4 N][(CH 3 ) 3 NH]Sn 4 S 9 | [3] | ||||||
( C12H25NH3 ) 4Sn2S6 · 2H2O | [3] | ||||||
[ dabcoH ] 2Sn3S7 | [3] | ||||||
( Et4N ) 2Sn ( S4 ) 3 | [3] | ||||||
( Et4N ) 2Sn ( S4 ) 2 ( S6 ) | [3] | ||||||
( ( CH3C ( NH2 ) 2 ) 8Sn2S6SnS4 | monoclínico | C 1 2/m 1 | a=23,7739 b=16,0647 c=11,8936 β=99,029 Z=4 | 4486.1 | 1.702 | incoloro | [9] |
((CH 3 ) 2 NH 2 )(NH 4 )SnS 3 dimetilamonio amonio | ortorrómbico | P2 1 2 1 2 1 | a = 5,9393 b = 12,1816 c = 12,4709 Z = 4 | 902.26 | 2.054 | incoloro | [9] |
( DBNH) 2Sn3S6DBN = 1,5 -diazabiciclo [ 4.3.0 ] non-7-eno | Sn(II) y Sn(IV) | [10] | |||||
( 1AEP ) 2Sn3S71AEP = 1-(2-aminoetil) piperidina | ortorrómbico | P2 1 2 1 2 1 | a=13,2299 b=22,2673 c=9,0772 Z=4 | 2674.1 | amarillo pálido | [11] | |
SnS 2 · es | monoclínico | C 2/ c | a 15,317 b 10,443 c 12,754, β 93,62° | [12] | |||
[ en H] 4 [Sn 2 S 6 ]· en | triclínico | Pág. 1 | a 9,8770 b 9,9340 c 15,4230, α 72,630° β 86,220° γ 81,380° | [12] | |||
Na2SnS3 | R 3 m | a=3,834 c=19,876 Z=2 | 253 | 3.43 | [4] [13] | ||
Na4SnS4 | tetragonal | P421c | a=7,837 c=6,950 | 427 | 2.64 | [13] | |
Na4Sn2S6 | [3] | ||||||
Na4Sn2S6 · 14H2O | triclínico | Pág. 1 | a=10,114 b=7,027 c=9,801 α=108,30 β=92,18 γ=91,11 Z=1 | 663 | 1,95 | [2] | |
Na4SnS4 · 14H2O | monoclínico | C 2/ c | a=8,622 b=23,534 c=11,347 β =110,53 Z=4 | 2156 | 1.82 | [13] | |
Na4Sn3S8 | [3] | ||||||
Na5 [ SnS4 ] Cl · 13H2O | monoclínico | P 2 1 / metro | a=8,4335 b=11,4958 c=11,5609 β =91,066 Z=2 | 1120.63 | 1.872 | [2] | |
Na4Sn2S6 · 5H2O | [3] | ||||||
Na6Sn2S7 | C 2/ c | a=9,395 b=10,719 c=15,671 β=109,97 Z=4 | 1483 | 2.69 | [13] | ||
Mg2SnS4 | ortorrómbico | Pnma | a=12,93 b=7,52 c=6,16 Z=4 | 599 | 3.28 | [13] | |
Na2MgSnS4 | R 3 m | un 3,7496 b 3,7496 c 19,9130 | [14] | ||||
( Ph4P ) 2Sn ( S4 ) 3 | [3] | ||||||
K2SnS3 · 2H2O | [3] | ||||||
K2SnS3 · 2H2O | ortorrómbico | Pnma | a=6,429 b=15,621 c=10,569 Z=4 | 1061 | 2.06 | [13] | |
K2Sn2S5 | [3] | ||||||
K2Sn3S7 · H2O | [3] | ||||||
[K4 ( H2O ) 4 ] [ SnS4 ] | [15] | ||||||
Ca2SnS4 | ortorrómbico | Pnma | a=13,74 b=8,23 c=6,44 Z=4 | 728 | 2,99 | [13] | |
[H 2 tepa][V III (tepa)(μ-Sn 2 Q 6 )] 2 | ortorrómbico | Abm2 | a = 7,7486 b = 40,410 c = 16,745 | [16] | |||
Mn2SnS4 | tetragonal | Yo 4 1 / a | a=7,408 c=10,41 Z=8 | 571 | 4.15 | [13] | |
[ Mn ( en) 3 ] 2 [ Sn2S6 ] | monoclínico | C 2/ c | a=15,138 b=10,6533 c=23,586 β=118,42 Z=4 | 3345.2 | 1.787 | incoloro | [5] [17] |
[Mn(es) 3 ] 2 Sn 2 S 6 ·2H 2 O | monoclínico | P 2 1 / c | a=10,129, b=15,746, c=11,524, β=102,36° Z=2 | 1795.5 | 1.732 | [18] | |
[Mn (en) 2 ] 2 (μ-en) [Sn 2 S 6 ] | triclínico | a=9,0017 b=9,7735 c=10,8421 α =60,38° β =67,23° γ =70,25° | 752,38 | [16] | |||
[ Mn ( dien ) 2 ] 2Sn2S6 | monoclínico | P 2 1 / c | a=12,48 12, b= 9,3760, c=17,7617, β=121,752°, Z=2, | 1767.5 | 1.789 | [18] | |
[Mn(tren)] 2 Sn 2 S 6 | triclínico | Pág. 1 | a 7,653 b 8,088 c 12,200, α 97,27° β 104,06° γ 108,80° Z=1 | 676.0 | 2.044 | amarillo | [5] [19] |
[Mn(tren)(H 2 O)][Mn(baen)] 3 Mn 4 Sn 6 S 20 ∙9H 2 O | ortorrómbico | P213 | a = 21,404 b = 21,404 c = 21,404 | supertetraedro | [20] | ||
{Mn(tepa)} 2 ( μ -Sn 2 S 6 ) | tetragonal | Yo 4 1 / a | a=25,977 c=10,041 Z=8 | 6775 | 1.800 | amarillo | [19] |
{[Mn(trieno)] 2 [SnS 4 ]} | [5] | ||||||
{ [ Mn ( C6H18N4 ) ] 2SnS4 } · 4H2O | monoclínico | P 2 1 / c | a 10,8446 b 20,974 c 13,2746 β 113,487° | [21] | |||
{[Mn(fen) 2 ] 2 (μ 2 -Sn 2 S 6 )} | monoclínico | P 2 1 / n | a =10,8230 b =9,8940 c =24,811 β =91,356° | [22] | |||
{[Mn(fen) 2 ] 2 (μ 2 -Sn 2 S 6 )}·fen | triclínico | Pág. 1 | a =10.0642 b =10.6249 c =13.693, α =71.700° β =81.458° γ =84.346° | [22] | |||
{[Mn(phen) 2 ] 2 [Sn 2 S 6 ]} · phen · H 2 O phen = 1,10-fenantrolina | triclínico | Pág. 1 | a =11.3203 b =12.1436 c =12.7586, α =113.200° β =90.908° γ =110.974° | [5] [22] | |||
[Mn(fen)] 2 (SnS 4 )·H 2 O | monoclínico | C 2/ metro | a=16,146 b=19,262 c=9,938 β =124,970 Z=4 | 2532.6 | 1.928 | cadena roja | [23] |
{[Mn(fen) 2 ] 2 [μ-η 2 -η 2 -SnS 4 ] 2 [Mn(fen)] 2 }·H 2 O | triclínico | Pág. 1 | a =10.8703 b =12.5183 c =14.9644, α =103.381° β =108.390° γ =101.636° | [22] | |||
{[Mn(2,2′ - bipy) 2 ] 2 [ Sn2S6 ] } | [24] | ||||||
(1,4-dabH) 2 MnSnS 4 1,4-dab = 1,4-diaminobutano | ortorrómbico | Fdd2 | a = 22,812, b = 24,789, c = 6,4153, Z = 8 | 3627.8 | [25] | ||
Li4MnSn2Se7 | monoclínico | Cc | a=18,126 b=7,2209 c=10,740 β =93,43 Z=4 | 1403.2 | 4.132 | naranja | [26] |
Fe2SnS4 | tetragonal | Yo 4 1 / a | a=7,308 c=10,338 Z=4 | 552 | 4.32 | [13] | |
{[Fe(tepa)] 2 [Sn 2 S 6 ]} | tetragonal | Yo 4 1 / a | [5] [27] | ||||
{[Fe(1,2-dach) 2 ][Sn 2 S 6 ]} · 2(1,2-dachH) | [5] | ||||||
{[Fe ( fen ) 2 ] 2 [ Sn2S6 ] } · fen · H2O | [5] | ||||||
[ Co (en ) 3 ] 2 [ Sn2S6 ] | ortorrómbico | Pbca | a=15,640 b=11,564 c=18,742 Z=4 | 2289.7 | 1.779 | amarillo | [5] [17] |
[ Co ( dien) 2 ] 2 [ Sn2S6 ] | [5] | ||||||
[Co 2 (ciclam) 2 Sn 2 S 6 ]·2H 2 O | [28] | ||||||
[Co(tren)] 2 Sn 2 S 6 | monoclínico | C 2/ c | a=12,228 b=9,7528 c=23,285 β =102,90 | 2706.8 | [5] [16] | ||
{[Co(ciclam)] 2 [Sn 2 S 6 ]} n · 2 n H 2 O ciclamo = 1,4,8,11-tetraazaciclotetradecano | [5] | ||||||
{[Co(tepa)] 2 [Sn 2 S 6 ]} tepa=tetraetilenpentamina | tetragonal | Yo 4 1 / a | a=25,742 c=9,898 | 6558 | [5] [27] [16] | ||
{[Co(phen) 2 ] 2 [Sn 2 S 6 ]} · fen · H 2 O | [5] | ||||||
[Co(2-(aminometil)piridina) 3 ] 2 Sn 2 S 6 · 10H 2 O (2 amp) | monoclínico | P 2 1 / c | a=10,1443 b=14,6124 c=18,8842 β =90,601° Z=2 | 2799.1 | 1.633 | amarillo | [29] |
[Co( trans -1,2-diaminociclohexano) 3 ] 2 Sn 2 S 6 · 8H 2 O (dach) | monoclínico | P 2 1 / n | a=12,6521 b=11,7187 c=20,4386 β =91,262° Z=2 | 3029.6 | 1.509 | rojo | [29] |
Butianita Ni 6 SnS 2 | tetragonal | Yo 4/ mmm | a = 3,650, c = 18,141 Z = 2 | 241.7 | 7.62 | opaco | [30] |
[ Ni ( en) 3 ] 2 [ Sn2S6 ] | [5] | ||||||
[Ni(dap) 3 ] 2 [Sn 2 S 6 ] · 2H 2 O dap=1,2-diaminopropano | triclínico | Pág. 1 | a=9.9046 b=10.527 c=11.319 α =72.13° β =85.19° γ =63.63° | 1004.5 | [5] [16] | ||
[Ni(1,2-dach) 3 ] 2 [Sn 2 S 6 ] · 4H 2 O 1,2-dach = 1,2-diaminociclohexano | [5] | ||||||
[ Ni ( dien) 2 ] 2 [ Sn2S6 ] | [5] | ||||||
{[Ni(ciclon)] 6 [Sn 6 S 12 O 2 (OH) 6 ]} · 2(ClO 4 ) · 19H 2 O ciclen = 1,4,7,10-tetraazaciclododecano | [31] | ||||||
[Ni(ciclon)(H 2 O) 2 ] 4 [Sn 10 S 20 O 4 ] ·~ 13H 2 O | [31] | ||||||
{[Ni(ciclon)] 6 [Sn 6 S 12 O 2 (OH) 6 ]} · 2(ClO 4 ) · 19H 2 O | monoclínico | C 2/ c | a=25,7223 b=15,6522 c=29,070 β =105,879 Z=4 | 11257 | 1.863 | oxotiostannato | [32] |
[Ni(2amp) 3 ] 2 [Sn 2 S 6 ] · 9.5H 2 O 2amp = 2-(aminometil)piridina | monoclínico | P 2 1 / n | a=18,7021 b=14,6141 c=20,2591 β= 97,696 Z=4 | 5487.2 | 1.655 | púrpura | [4] |
[Ni(aepa) 2 ] 2 [Sn 2 S 6 ] aepa= N -2-aminoetil-1,3-propandiamina | [5] | ||||||
[Ni(tren)] 2 Sn 2 S 6 | monoclínico | C 2/ c | a=23,371 b=8,231 c=14,274 β =107,230 Z=4 | 2622.6 | 2.127 | [5] [33] | |
[Ni(tren) 2 ] 2 [Sn 2 S 6 ] · 8H 2 O | ortorrómbico | P 4 2 / n | a = 26,1885 b = 26,1885 c = 11,1122 | [5] [34] | |||
[Ni(tren)(2 amperios)] 2 [Sn 2 S 6 ] | triclínico | Pág. 1 | a =10.2878 b =11.1100 c =11.4206, α =84.740° β =84.395° γ =79.093° | [5] [34] | |||
[Ni(tren)(2 amperios)] 2 [Sn 2 S 6 ]·10H 2 O | monoclínico | P 2 1 / n | a =12.1933 b =13.4025 c =14.8920 β = 103.090° | [35] | |||
[Ni(tren)(en)] 2 [Sn 2 S 6 ]·2H 2 O | monoclínico | P 2 1 / n | a 12,7041 b 9,8000 c 15,3989, β 108,843° | [35] | |||
[Ni(tren)(en)] 2 [Sn 2 S 6 ]·6H 2 O | monoclínico | P 2 1 / n | a 12,5580 b 9,7089 c 16,0359, β 91,827° | [35] | |||
[Ni(tren)(1,2-dach)] 2 [Sn 2 S 6 ]·3H 2 O | triclínico | Pág. 1 | a 9,8121 b 10,0080 c 12,422, α 86,38° β 79,65° γ 65,72° | [35] | |||
[Ni(tren)(1,2-dach)] 2 [Sn 2 S 6 ]·4H 2 O | monoclínico | P 2 1 / n | a 10,7119 b 19,0797 c 11,1005, β 104,803° | [35] | |||
{[Ni(ciclam)] 2 [Sn 2 S 6 ]} · 2H 2 O | [5] | ||||||
{[Ni(tepa)] 2 [Sn 2 S 6 ]} | monoclínico | P 2 1 / n | [5] [27] | ||||
{[Ni(phen) 2 ] 2 [ Sn2S6 ] } · 2,2′- bipi | monoclínico | P 2 1 / n | a=10,5715 b=9,9086 c=24,9960 β =92,800 Z=2 | 2615.17 | 1.809 | rojo oscuro | [5] [36] |
{[Ni(phen) 2 ] 2 Sn 2 S 6 }·4,4′-bipy·½H 2 O 4,4′-bipy = 4,4′-bipiridina | monoclínico | C 2/ c | a=18,3431 b=19,4475 c=15,0835 β =95,556 Z=4 | 5355.4 | 1.789 | marrón rojizo oscuro | [36] |
{[Ni(fen) 2 ] 2 [Sn 2 S 6 ]} · fen · H 2 O | [24] | ||||||
[Ni(L 1 )][Ni(L 1 )Sn 2 S 6 ] n · 2H 2 O L 1 = 1,8-dimetil-1,3,6,8,10,13-hexaazaciclotetradecano | monoclínico | Pág. 21/ c | [37] | ||||
[Ni(L 2 )] 2 [Sn 2 S 6 ] · 4H 2 O L 2 = 1,8-dietil-1,3,6,8,10,13-hexaazaciclotetradecano | triclínico | Pág. 1 | [37] | ||||
[Ni(tren)(ma)(H 2 O)] 2 [Sn 2 S 6 ]·4H 2 O ma = metilamina | monoclínico | P 2 1 / n | a=11,1715 b=10,5384 c=15,8594 Z=2 | 1827,45 | 1.835 | [33] | |
[Ni(tren)(1,2-dap)] 2 [Sn 2 S 6 ]·2H 2 O | monoclínico | P 2 1 / n | a=12,9264 b=10,1627 c=15,6585 Z=2 | 1889.8 | 1.799 | [33] | |
[Ni(tren)(1,2-dap)] 2 [Sn 2 S 6 ]·4H 2 O | monoclínico | C 2/ c | a =14.3925 b =15.1550 c =18.9307, β =99.108° | [35] | |||
[Ni(2amp) 3 ] 2 [Sn 2 S 6 ] · 9.5H 2 O 2amp = 2-(aminometil)piridina | monoclínico | P 2 1 / n | a=18,7021 b=14,6141 c=20,2591 Z=4 | 5487.23 | 1.655 | púrpura | [4] |
Cu2SnS3 Mohíta | monoclínico | a=23,10 b=6,25 c=6,25 β =101,0° | 4.69 | gris verdoso | [13] [38] | ||
Cu3SnS4 Kuramita | tetragonal | Yo 4 2 m | a = 5,445, c = 10,75, Z = 2 | 318,72 | 4.56 | [39] | |
Cu4SnS4 | ortorrómbico | Pnma | a=13,70 b=7,750 c=6,454 Z=4 | 685 | 4,96 | [13] | |
Erazoíto Cu 4 SnS 6 | romboédrico | R 3 m | a = 3,739, c = 32,941, Z = 2 | 4.53 | negro | [40] | |
Cu4Sn7S16 | monoclínico | a=12,75 b=7,34 c=12,71 β =109,5 Z=2 | 1121 | 4.74 | [13] | ||
(DBUH)CuSnS 3 DBU = 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno | monoclínico | P 2 1 / n | a =9,254 b =8,6190 c =18,135, β =92,80° | [41] | |||
(1,4-dabH 2 )Cu 2 SnS 4 1,4-dab = 1,4-diaminobutano | tetragonal | P 4 2 / n | a = 14,539 c = 11,478 | [42] | |||
( en H ) 6 Cu 40 Sn 15 S 60 en = etilendiamina | cúbico | Pn3n | a=25,260 Z=4 | 16119 | 2.727 | negro | [43] |
( en H) 3 Cu 7 Sn 4 S 12 | trigonal | R3c | a=13,532 c=28,933 Z=6 | 4588 | 3.23 | rojo | [43] |
[ H2en ] 2 [ Cu8Sn3S12 ] | [5] | ||||||
( tren H 3 )Cu 7 Sn 4 S 12 tren = tris(2-aminoetil)amina) | trigonal | R3c | a=13,1059 c=29,347 Z=6 | 4365.4 | 3.317 | [43] | |
[ dienH2 ] [ Cu2Sn2S6 ] | [5] | ||||||
[DBUH][CuSnS 3 ] DBU = 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno | [5] | ||||||
[ 1,4- dabH2 ] [ Cu2SnS4 ] | [5] | ||||||
{[Cu(ciclam)] 2 [Sn 2 S 6 ]} · 2H 2 O ciclam=1,4,8,11-tetraazaciclotetradecano | triclínico | Pág. 1 | a =9.0580 b =9.9419 c =10.2352, α =97.068° β =94.314° γ =101.514° | [5] | |||
(DBNH) 2 Cu 6 Sn 2 S 8 DBN = 1,5-diazabiciclo[4.3.0]non-7-eno | [10] | ||||||
[Co(2-(aminometil)piridina) 3 ] 2 Sn 2 S 6 · 10H 2 O | monoclínico | P 2 1 / c | a = 10,1443 b = 14,6124 c = 18,8842 β = 90,601° Z = 2 | 2799.1 | 1.633 | amarillo; inestable | [44] |
[Co( trans -1,2-diaminociclohexano) 3 ] 2 Sn 2 S 6 · 8H 2 O | monoclínico | P 2 1 / n | a = 12,6521 b = 11,7187 c = 20,4386 β = 91,262° Z = 2 | 3029.6 | 1.509 | rojo | [44] |
Na 4 Cu 32 Sn 12 S 48 ·4H 2 O | cúbico | Fm 3 c | a = 17,921 z = 13 | negro; borde de absorción 2,0 eV | [45] | ||
CuAlSnS 4 | cúbico | a=10,28 Z=8 | 1074 | 4.17 | [13] | ||
K 11 Cu 32 Sn 12 S 48 ·4H 2 O | cúbico | Fm 3 c | a = 18,0559 z = 14,75 | negro; borde de absorción 1,9 eV | [45] | ||
Cu2MnSnS4 | tetragonal | a=5,49 c=10,72 Z=2 | 323 | 4.41 | [13] | ||
Cu 2 FeSnS 4 Estannita Ferrokësterita | tetragonal | Yo 4 2 m | a = 5,4432, c = 10,7299 Z = 2 | 317,91 | gris | [46] | |
Cu2FeSn3S8 | tetragonal | I4 1 /a | a=7,29 c=10,31 Z=2 | 548 | 4.82 | [13] | |
Cu 6 Fe 2 SnS 8 Mawsonita | Tetragonal | P 4m2 | a = 7,603, c = 5,358 Z = 1 | 309 | 4.65 | naranja parduzco | [47] |
Cu 6 FeSn 2 S 8 Chatkalita | Tetragonal | P 4m2 | a = 7,61, c = 5,373 Z = 1 | 311.1 | 5.00 | [48] | |
Cu2CoSnS4 | Tetragonal | Yo 4 2 m | a=5,402 c=10,805 Z=2 | 315 | 4.56 | [13] | |
Cu2NiSnS4 | a=5,425 Z=1 | 160 | 4.49 | [13] | |||
Cu 13 VSn 3 S 16 Nekrasovita | isométrica | a=10,73 | 1.235 | marrón | [49] | ||
[ Zn ( en) 3 ] 2 [ Sn2S6 ] | ortorrómbico | Pbca | a=15,452 b=11,524 c=18,614 Z=4 | 3315.3 | 1.845 | incoloro | [5] [17] |
{Zn(tren)} 2 ( μ -Sn 2 S 6 ) | monoclínico | C 2/ c | a 12,214 b 9,726 c 23,209 β 102,732° | 2689.3 | 2.107 | amarillo claro | [19] [50] |
Cu2ZnSnS4Kesterita | tetragonal | Yo 4 | a = 5,427, c = 10,871 Z = 2 | 320,18 | 4.55 | negro verdoso | [51] |
Cu 6 + Cu 2 2+ (Fe 2+ ,Zn) 3 Sn 2 S 12 Estannoidita | ortorrómbico | a = 10,76, b = 5,4, c = 16,09 | 934.9 | 4.68 | latón | [52] | |
Cu 3 (V,Ge,Sn)S 4 Ge-Sn-Sulvanita | 361 | [53] | |||||
Sitio extraño de SnGeS 3 | monoclínico | P 2 1 / b | a = 7,270, b = 10,197, c = 6,846 β = 105,34° Z=4 | 489 | 3,98 | naranja | |
Rb4SnS4 | [3] | ||||||
Rb4Sn2S6 | [3] | ||||||
Rb2Sn3S7 · 2H2O | [3] | ||||||
Rb2Cu2SnS4 | ortorrómbico | Ibam | a=5,528 b=11,418 c=13,700 Z=4 | 865 | 4.185 | Banda prohibida 2,08 eV | [54] |
Rb2Cu2Sn2S6 | monoclínico | C 2/ c | a=11,026 b=11,019 c=20,299 β =97,79 Z=8 | 2444 | 3.956 | Banda prohibida 1,44 eV | [54] |
Rb2ZnSn3S8 | [55] | ||||||
[Rb4 ( H2O ) 4 ] [ SnS4 ] | [15] | ||||||
Sr3MnSn2S8 | cúbico | Yo 4 3 días | a = 14,2287 Z = 8 | 2880.7 | 3.743 | verde oscuro | [56] |
Cu2SrSnS4 | trigonal | Pág. 3 1 | a = 6,29, c = 15,57 Z = 3 | 534 | 4.31 | [57] [13] | |
Sr6Cu4Sn4S16 | cúbico | Yo 4 3 días | a=13,982 | 2734 | 4.295 | amarillo | [58] |
Sr6Cu2FeSn4S16 | cúbico | Yo 4 3 días | a=14,1349 | Banda prohibida 1,53 eV | [59] | ||
SrSnS3 | ortorrómbico | Pnma | a=8,264 b=3,867 c=14,116 Z=4 | 451 | 4.45 | [13] | |
[Y 2 (dien) 4 (μ-OH) 2 ]Sn 2 S 6 | monoclínico | P 2 1 / n | a=11,854 b=11,449 c=13,803 β =97,978 Z=2 | 1855 | 1.888 | amarillo claro | [60] |
α - Ag8SnS6 | cúbico | a=21,43 | 9842 | [13] | |||
β - Ag8SnS6 | cúbico | a=10,85 | 1277 | [13] | |||
Canfieldita Ag8SnS6 | ortorrómbico | a = 15,298, b = 7,548, c = 10,699 Z=4 | 1.235,4 | 6.311 | metálico | [61] | |
Na3AgSnS4 | monoclínico | P 2 1 / c | a 8,109 b 6,483 c 15,941, α 90° β 103,713 | doble cadena | [62] | ||
AgCrSnS4 | cúbico | a=10,74 Z=8 | 1239 | 4.92 | [13] | ||
Ag2MnSnS4 – Agmantinita | ortorrómbico | a = 6,632, b = 6,922, c = 8,156 Z = 2 | 4.574 | naranja | [63] | ||
Ag2ZnSnS4Pirquitasita | tetragonal | Yo 4 | a = 5,78, c = 10,82 | 361 | negro | [64] | |
Ag2 (Fe2 + , Zn) SnS4 Hocartita | tetragonal | Yo 4 2 m | a = 5,74, c = 10,96 Z = 2 | 361 | 4.77 | gris parduzco | [65] |
Toyohaíta Ag 1+ (Fe 2+ 0,5 Sn 4+ 1,5 )S 4 | tetragonal | gris | [66] | ||||
[enH ] [ Cu2AgSnS4 ] | ortorrómbico | Pnma | a=19,7256 b=7,8544 c= 6,5083 Z=4 | 1008.3 | 3.577 | rojo | [67] |
Ag2SrSnS4 | ortorrómbico | a=7,127 b=8,117 c=6,854 Z=2 | 397 | 5.02 | [13] | ||
Sr6Ag4Sn4S16 | cúbico | Yo 4 3 días | a=14,2219 Z=4 | 2876.6 | 4.491 | amarillo | [58] |
Sr6Ag2FeSn4S16 | cúbico | Yo 4 3 días | a=14,2766 | Banda prohibida 1,87 eV | [59] | ||
[1,4-dabH 2 ][Ag 2 SnS 4 ] 1,4-dab = 1,4-diaminobutano | tetragonal | P 4 2 / n | a = 14,7847, c = 11,9087, Z = 8 | 2603.1 | [5] [68] | ||
[H 2 en][Ag 2 SnS 4 ] | [5] | ||||||
[ CH3NH3 ] 2Ag4SnIV2SnIIS8 | ortorrómbico | Pnma | a = 19,378 b = 7,390 c = 13,683 Z = 4 | 1959 | 3.756 | Sn(II) naranja | [69] |
[ CH3NH3 ] 6Ag12Sn6S21 | monoclínico | P 2 1 / c | a =18,8646 b =19,9115 c =14,3125 β 100,117° | [70] | |||
[(Me) 2 NH 2 ] 3 [Ag 5 Sn 4 Se 12 ] | tetragonal | P 4 2 1 m | a=13,998 c=8,685 Z=2 | 1701.9 | 4.403 | rojo oscuro | [71] |
[enH ] [ Cu2AgSnS4 ] | [5] | ||||||
Cu2CdSnS4 | Yo 4 2 m | a=5,402 c=10,86 Z=2 | 338 | 4.77 | [13] | ||
Ag2CdSnS4 | Cmc21 | a=4,111 b=7,038 c=6,685 Z=1 | 193 | 4,95 | [13] | ||
Cu 2 (Cd,Zn,Fe)SnS 4 Cernita | tetragonal | Yo 4 2 m | a = 5,48, c = 10,828 Z = 4 | 326 | 4,76 | metálico | [72] |
CuInSnS 4 | a=10,50 Z=8 | 1158 | 4.91 | [13] | |||
AgInSnS 4 | a=10,16 Z=8 | 1048 | 4.59 | [13] | |||
(Cu,Fe,Zn,Ag) 3 (Sn,In)S 4 Petrukita | ortorrómbico | a = 7,66, b = 6,43, c = 6,26 | 308 | marrón | [73] | ||
(Cu,Zn,Fe) 3 (In,Sn)S 4 Sakuraiita | isométrica | a = 5,46 Z = 1 | 162 | gris verdoso | [74] | ||
Sn2S3 | ortorrómbico | Pnma | a=8,864 b=3,7471 c=14,020 Z=4 | 466 | 4,76 | [13] | |
Cs4SnS4 | 0d | [3] | |||||
Cs2Sn3S7 · 0,5S8 | 2d | [3] | |||||
Cs4Sn5S12 · 2H2O | 2d | [3] | |||||
[Cs4 ( H2O ) 3 ] [ SnS4 ] | [15] | ||||||
Cs2Sn ( S4 ) 2 ( S6 ) | [3] | ||||||
Cs8Sn10O4S20 · 13H2O | [3] | ||||||
[Cs 10 (H 2 O) 18 ][Mn 4 ( μ 4 -S)(SnS 4 ) 4 ] | [15] | ||||||
Cs2ZnSn3S8 | monoclínico | P 2 1 / n | a 7,5366 b 17,6947 c 12,4976, β = 94,830° Z = 4 | 1660.7 | 3.775 | en capas, banda prohibida 3.eV | [55] |
[Ba2 ( H2O ) 11 ] [ SnS4 ] | [15] | ||||||
Li2Ba6MnSn4S16 | cúbico | Yo 4 3 días | a=14,6080 Z=4 | 3117.3 | 4.007 | amarillo claro | [42] |
Ag2Ba6MnSn4S16 | cúbico | Yo 4 3 días | a=14,7064 Z=4 | 3180.7 | 4.349 | amarillo | [42] |
Ag2BaSnS4 | ortorrómbico | Yo 222 | a = 7,127 b = 8,117 c = 6,854 Z = 2 | negro | [75] | ||
Ba3Ag2Sn2S8 | [76] | ||||||
Bastones 2 | Estaño (II) | [77] | |||||
BaSn2S3 | Estaño (II) | [77] | |||||
BasnS 3 | ortorrómbico | Pnma | a=8,527 b=3,933 c=14,515 Z=4 | 487 | 4.8 | [13] | |
BasnS 3 | monoclínico | C 2/ c Cc | a=24,49 b=6,354 c=23,09 β =90,15 Z=28 | 3593 | 4.55 | [13] | |
α - Ba2SnS4 | monoclínico | P 2 1 / c | a=8,481 b=8,526 c=12,280 β =112,97 Z=4 | 818 | 4.24 | [13] | |
β - Ba2SnS4 | ortorrómbico | Pnma | a=17,823 b=7,359 c=12,613 | 1654 | 4.18 | [13] | |
Ba3Sn2S7 | monoclínico | P 2 1 / c | a=11,073 b=6,771 c=18,703 β =100,77 Z=4 | 1378 | 4.21 | [13] | |
K 2 Bas n S 4 | R3c | un 25.419 c 7.497 | banda prohibida 3,09 eV; SHG 0,5 × AgGaS 2 | [78] | |||
Ba6Cu2FeSn4S16 | cúbico | Yo 4 3 días | a=14,5260 | Banda prohibida 1,2 eV | [59] | ||
Ba6Cu2NiSn4S16 | cúbico | Yo 4 3 días | a=14,511 | Banda prohibida 0,82 eV | [59] | ||
Ba6Li2ZnSn4S16 | cúbico | Yo 4 3 días | a = 14,5924 | [79] | |||
Ba6Ag2ZnSn4S16 | cúbico | Yo 4 3 días | a = 14,6839 | [79] | |||
BaCdSnS 4 | ortorrómbico | Fdd2 | a=21,57 b=21,76 c=13,110 Z=32 | 6152 | 4.290 | amarillo | [80] |
Ba3CdSn2S8 | cúbico | Yo 4 3 días | a=14,723 | [81] | |||
Ba6CdAg2Sn4S16 | cúbico | Yo 4 3 días | a=14,725 | [81] | |||
Los 2 SnS 5 | ortorrómbico | Pbam | a=11,22 b=7,915 c=3,97 Z=2 | 352 | 5.26 | [13] | |
[ La (dien) 3 ] 2 [ Sn2S6 ] Cl2 | Banda prohibida 3,25 eV | [82] | |||||
La(peha)(μ–SnS 4 H) peha=pentaetilenhexamina | triclínico | Pág. 1 | a 8,609 b 9,327 c 14,649, α 79,2° β 85,5° γ 63,74° | [83] | |||
BaCeSn 2 S 6 | ortorrómbico | Pmc21 | un 4,0665 b 19,859 c 11,873 | [84] | |||
BaPrSn2S6 | ortorrómbico | Pmc21 | un 4,0478 b 19,8914 c 11,9303 | [84] | |||
BandaSn 2 S 6 | ortorrómbico | Pmc21 | a 4,0098 b 19,761 c 11,841 | [84] | |||
[Nd 2 (en) 6 (μ 2 -OH) 2 ]Sn 2 S 6 | monoclínico | P 2 1 / n | a =10.176, b =11.387, c =15.018, β =97.869° | [85] | |||
Nd(peha)(μ–SnS 4 H) | triclínico | Pág. 1 | a 8,621 b 9,372 c 14,656, α 78,28° β 84,33° γ 63,32° | [83] | |||
{Nd(tepa)(μ–OH)} 2 (μ–Sn 2 S 6 )]·H 2 O tepa=tetraetilenpentamina | monoclínico | C 2/ c | a =21,537 b =12,863 c =17,697 β =124,308° | [83] | |||
[Nd(dien) 3 ] 2 [(Sn 2 S 6 )Cl 2 ] dien = dietilentriamina | monoclínico | P21 / n | a = 11,672, b = 15,119, c = 14,157, β = 96,213°, Z = 4 | 2483.6 | [86] | ||
[Nd(dien) 3 ] 2 [(Sn 2 S 6 )(SH) 2 ] | monoclínico | P21 / n | a = 11,719, b = 15,217, c = 14,221, β = 95,775°, Z = 4 | 2523.1 | [86] | ||
(tetaH) 2 [Eu 2 (teta) 2 (tren) 2 (μ-Sn 2 S 6 )]Sn 2 S 6 | triclínico | Pág. 1 | a=9.886 b=10.371 c=17.442 α =89.78 β =88.00 γ= 85.14 Z=1 | 1780.8 | 1.898 | amarillo claro | [60] |
[Eu 2 (tepa) 2 (μ-OH) 2 (μ-Sn 2 S 6 )](tepa) 0,5 ·H 2 O tepa = tetraetileno-pentamina | monoclínico | C 2/ c | a=19,803 b=14,998 c=17,800 β =126,57 Z=4 | 4246 | 1.970 | incoloro | [60] |
[{Eu(en) 3 } 2 (μ-OH) 2 ]Sn 2 S 6 | monoclínico | P21 / n | a = 10,116, b = 11,379, c = 14,949, β = 98,209°, Z=2 | 1703.1 | [87] | ||
[{Eu(en) 3 } 2 (μ-OH) 2 ]Sn 2 Se 6 | monoclínico | P21 / n | a = 10,136, b = 11,771, c = 15,423, β = 99,322°, Z = 2 | 1815.8 | [87] | ||
[Eu(dien) 3 ] 2 [(Sn 2 S 6 )(SH) 2 ] | monoclínico | P21 / n | a = 11,656, b = 15,168, c = 14,173, β = 95,682°, Z = 2 | 2493.4 | [87] | ||
(tetaH) 2 [Sm 2 (teta) 2 (tren) 2 (μ-Sn 2 S 6 )]Sn 2 S 6 | triclínico | Pág. 1 | a=9.920 b=10.382 c=17.520 α =89.91 β =88.07 γ= 85.23 Z=1 | 1797.1 | 1.877 | amarillo claro | [60] |
{Sm(tepa)(μ–OH)} 2 (μ–Sn 2 S 6 )]·H 2 O | monoclínico | C 2/ c | a 21,487 b 12,8199 c 17,716 β 124,675° | [83] | |||
[Sm 2 (en) 6 ( μ 2 -OH) 2 ]Sn 2 S 6 | monoclínico | P21 / n | a 10,129 b 11,377 c 14,962, β 98,128° | [88] | |||
[ Sm (dien) 3 ] 2 [ ( Sn2S6 ) Cl2 ] | monoclínico | P21 / n | a 11,631 b 15,091 c 14,1420 β 96,202° | [88] | |||
[Sm(dien) 3 ] 2 [(Sn 2 S 6 )(SH) 2 ] | monoclínico | P21 / n | a 11,698 b 15,212 c 14,219, β 95,654° | [88] | |||
[Sm(trien)(tren)(Cl)] 2 Sn 2 S 6 · es | triclínico | Pág. 1 | a 10,320 b 10,491 c 13,791, α 100,524° β 91,930° γ 119,083° | [88] | |||
{Gd(tepa)(μ–OH)} 2 (μ–Sn 2 S 6 )]·H 2 O | monoclínico | C 2/ c | a 21,455 b 12,804 c 17,735 β 124,81° | [83] | |||
[Gd 2 (en) 6 (μ 2 -OH) 2 ]Sn 2 S 6 | monoclínico | P 2 1 / n | a =10.1053 b =11.357 c =14.924, β = 98.346° | [85] | |||
[Gd(dien) 3 ] 2 [(Sn 2 S 6 )Cl 2 ] dien = dietilentriamina | monoclínico | P 2 1 / n | a = 11,662, b = 15,168. c 14,185, β =95,696° | [85] | |||
{Dy(tepa)(μ–OH)} 2 (μ–Sn 2 S 6 )]·H 2 O | monoclínico | C 2/ c | a 21,363 b 12,717 c 17,654 β 124,915° | [83] | |||
[Gallina] 2 [La(en) 4 (CuSn 3 S 9 )] ⋅ 0,5 en | [89] | ||||||
[Gallina] 2 [Ce(en) 4 (CuSn 3 S 9 )] ⋅ 0,5 en | [89] | ||||||
[Gallina] 4 [Nd(en) 4 ] 2 [Cu 6 Sn 6 S 20 ] ⋅ 3 en | [89] | ||||||
[enH] 4 [Sm(en) 4 ] 2 [Cu 6 Sn 6 S 20 ]·3en | monoclínico | C 2/ metro | a 14,257 b 24,242 c 13,119 β 92,223° | [90] | |||
[Gallina] 4 [Gd(en) 4 ] 2 [Cu 6 Sn 6 S 20 ] ⋅ 3 en | [89] | ||||||
[enH] 4 [Ho(en) 4 ] 2 [Cu 6 Sn 6 S 20 ]·3en | monoclínico | C 2/ metro | a 14,3859 b 24,361 c 13,175, β 93,526° | [90] | |||
EuCu2SnS4 | ortorrómbico | Ama 2 | a = 10,4793, b = 10,3610, c = 6,4015, Z = 4 | [91] [92] | |||
[Gallina] 4 [Er(en) 4 ] 2 [Cu 6 Sn 6 S 20 ] ⋅ 3 en | [89] | ||||||
[Gallina] 4 [Er(en) 4 ] 2 [Ag 6 Sn 6 S 20 ]·3en | monoclínico | C 2/ metro | a 14,557 b 24,397 c 13,412 β 94,42° | [93] | |||
[Gallina] 4 [Tm(es) 4 ] 2 [Ag 6 Sn 6 S 20 ]·3en | monoclínico | C 2/ metro | a 14,517 b 24,380 c 13,422 β 94,46° | [93] | |||
[Gallina ] 4 [Yb(en) 4 ] 2 [Ag 6 Sn 6 S 20 ]·3en | monoclínico | C 2/ metro | a 14,536 b 24,397 c 13,397, β 94,63° | [93] | |||
Cu 6 SnWS 8 Kiddcreekite | isométrica | F43m | a = 10,8178 Z = 4 | 1265.9 | 4.934 | gris | [94] |
Bowlesita PtSnS | ortorrómbico | PCa 2 1 | a = 6,12 Å, b = 6,12 Å, c = 6,10 Å Z=4 | 228,47 | 10.06 | metálico | [95] |
(Pd,Pt) 5 (Cu,Fe) 4 SnTe 2 S 2 Oulankaita | tetragonal | a = 9,044, c = 4,937 Z = 2 | 403.8 | 10.27 | metálico | ||
K2Au2SnS4 | triclínico | Pág. 1 | a=8,212 b=11,019 c=7,314 α =97,82° β =111,72° γ =72,00° Z=2 | 483.2 | 4.941 | Banda prohibida 2,75 eV | [96] [54] |
K2Au2Sn2S6 | tetragonal | P 4/ mmc | a=7,968 c=19,200 Z=4 | 1219 | 4.914 | Banda prohibida 2,30 eV | [96] [54] |
Cs2Au2SnS4 | ortorrómbico | Mierda | a = 6,143 b = 14,296 c = 24,578 Z = 4 | 2158.4 | [96] | ||
Ba [ Au2SnS4 ] | ortorrómbico | C 222 1 | a=6,6387 b=11,0605 c=10,9676 Z=1 | 805.32 | 6.418 | rojo; azul-verde luminiscente | [96] |
K2Hg3Sn2S8 | [97] | ||||||
Cu2HgSnS4 Velikita | tetraédrico | Yo 4 2 m | a = 5,55, c = 10,91 | 336 | 5.450 | gris oscuro | [98] |
SrHgSnSe4 | [99] | ||||||
BaHgSnSe 4 | ortorrómbico | Fdd2 | un 22,441 b 22,760 c 13,579 | [99] | |||
EuHgSnS4 | Ama 2 | a = 10,3730 b = 10,4380 c = 6,5680 | GSH 1,77× AgGaS2 | [100] | |||
Tl4SnS4 | 0d | ||||||
Tl2SnS3 | 1d | ||||||
Tl2Sn2S5 | 3 dimensiones | ||||||
Tl4Sn5S12 | 3 dimensiones | ||||||
PbSnS 2 Teallita | ortorrómbico | Pnma | a = 4,26, b = 11,41, c = 4,09 | 198,8 | 6.36 | metálico | |
PbSnS 3 Suredaíta | ortorrómbico | Pnma | a=8,738 b=3,792 c=14,052 Z=4 | 466 | 6.01 | metálico | [13] |
( Pb , Sn) 12,5 Sn5 FeAs3 S28 Coiraíta | monoclínico | a = 5,84, b = 5,86, c = 17,32 β = 94,14° Z=4 | 591 | 5,92 | gris oscuro | [101] | |
Fe2 + ( Pb , Sn2 + ) 6Sn4 + 2Sb2S14Franqueita | triclínico | Pág. 1 | a = 46,9, b = 5,82, c = 17,3 α = 90°, β = 94,66°, γ = 90° Z=8 | 4701 | 5,90 | negro | [102] |
Pb 25,7 Sn 8,3 Mn 3,4 Sb 6,4 S 56,2 Ramosita | monoclínico | a = 5,82, b = 5,92, c = 17,65 β = 99,1° | 600 | [103] | |||
Pb3Sn4FeSb2S14 Cilindrita | triclínico | Pág. 1 | 5.46 | negro | [104] | ||
Pb 6 Sn 3 FeSb 3 S 16 Potosíita | triclínico | gris | |||||
( Pb , Ag ) 4Sn4FeSb2S15 Incaíta | monoclínico | [105] | |||||
Pb2Fe2Sn2Sb2S11 Plumbostannita | gris oscuro | [106] | |||||
Ba5Pb2Sn3S13 | ortorrómbico | Pnma | [107] | ||||
Abramovita Pb 2 SnInBiS 7 | triclínico | Pág. 1 | a = 23,4, b = 5,77, c = 5,83 α = 89,1°, β = 89,9°, γ = 91,5° | 786,79 | metálico | [108] | |
Pb 8 Sn 7 Cu 3 (Bi,Sb) 3 S 28 Lévyclaudita | triclínico | Pág. 1 | 5.71 | gris | [109] |