Subóxido
Los subóxidos son una clase de óxidos en los que el elemento electropositivo está en exceso en relación con los óxidos “normales” . [1] Cuando el elemento electropositivo es un metal, los compuestos a veces se denominan “ricos en metales”. Por lo tanto, el óxido normal de cesio es Cs 2 O, que se describe como una sal Cs + de O 2− . Un subóxido de cesio es Cs 11 O 3 , donde la carga en Cs es claramente menor que 1+, pero el óxido aún se describe como O 2− . Los subóxidos generalmente presentan una extensa unión entre el elemento electropositivo, lo que a menudo conduce a racimos .
Ejemplos de subóxidos distintos de los derivados de metales alcalinos: [2]
- Subóxido de carbono , C 3 O 2 ;
- Subóxido de boro , B 6 O;
- Subóxido de fósforo, PO;
- Subóxidos de titanio, TiO, Ti 2 O 3 , Ti 3 O 5 , Ti 4 O 7 y Ti 5 O 9 .
Subóxidos que contienen metales
Los subóxidos son intermediarios a lo largo de la vía que forma el óxido normal. Los subóxidos a veces son visibles cuando ciertos metales se exponen a pequeñas cantidades de O 2 :
- 22 Cs + 3 O2 → 2 Cs 11 O3
- 4 Cs 11 O 3 + 5 O 2 → 22 Cs 2 O
Se han caracterizado varios subóxidos de cesio y rubidio mediante cristalografía de rayos X. A partir de 1997, el inventario incluye los siguientes: Rb 9 O 2 , Rb 6 O, Cs 11 O 3 , Cs 4 O, Cs 7 O, Cs 11 O 3 Rb, Cs 11 O 3 Rb 2 y Cs 11 O 3 Rb 3 . [1]
Los subóxidos son generalmente compuestos coloreados que indican un grado de deslocalización electrónica. Cs 7 O tiene una celda unitaria que contiene un grupo Cs 11 O 3 y 10 átomos de Cs. El grupo se puede visualizar como compuesto por tres octaedros que comparten caras. En la imagen de abajo, los átomos de cesio son violetas y los átomos de oxígeno son rojos. La distancia Cs-Cs en el grupo es 376 pm, que es menor que la distancia Cs-Cs en el metal de 576 pm. Rb 9 O 2 y Rb 6 O contienen el grupo Rb 9 O 2 , que se puede visualizar como dos octaedros que comparten caras. Rb 6 O se puede formular como (Rb 9 O 2 )Rb 3 . La distancia Rb-Rb en el grupo es 352 pm, que es más corta que la distancia Rb-Rb en el metal de 485 pm. Se sugiere que los subóxidos de cesio juegan un papel en los fotocátodos Ag-O-Cs (S1) y multialcalinos Na-K-Sb-Cs . [3]
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| Cúmulo Rb 9 O 2 | Clúster de Cs 11 O 3 |
Subóxido de carbono
El subóxido de carbono adopta una estructura poco destacable. En cuanto a los cumulenos orgánicos relacionados (por ejemplo, la cetena ), el C 3 O 2 obedece a la regla del octeto .
Compuestos relacionados
También se conocen subnitruros . Por ejemplo, el Na 16 Ba 6 N presenta un grupo octaédrico centrado en el nitruro de seis átomos de bario incrustados en una matriz de sodio. [1]
Referencias
- ^ abc Simon, Arndt (1997). "Subóxidos y subnitruros de los grupos 1 y 2: metales con agujeros y túneles de tamaño atómico". Coordination Chemistry Reviews . 163 : 253–270. doi :10.1016/S0010-8545(97)00013-1.
- ^ Greenwood, Norman N. ; Earnshaw, Alan (1997). Química de los elementos (2.ª ed.). Butterworth-Heinemann . ISBN 978-0-08-037941-8.
- ^ King, R Bruce, ed. (1994) Óxidos: química del estado sólido , vol. 6 de la Enciclopedia de química inorgánica de WH McCarrroll . John Wiley and Sons. ISBN 0-471-93620-0
