Reordenamiento de Chan
La reorganización de Chan es una reacción química que implica la reorganización de un acetato de aciloxi ( 1 ) en presencia de una base fuerte a un 2-hidroxi-3-cetoéster ( 2 ). [1]
Este procedimiento se empleó en la síntesis total de Holton Taxol . [2]
Mecanismo de reacción
El puente de metileno en el reactivo con sustituyentes carbonilo y acetilo adyacentes es ácido y puede desprotonarse mediante bases fuertes no nucleófilas como tetrametilpiperidina de litio o diisopropilamida de litio (LDA) como en una reacción aldólica . El enolato así formado se une entonces al grupo acetilo adyacente a través de un intermediario de vida corta, el oxirano . El tratamiento ácido libera el grupo hidroxilo libre.
Véase también
Referencias
- ^ Reordenamiento de α-aciloxiacetatos en 2-hidroxi-3-cetoésteres SD Lee, TH Chan y KS Kwon Tetrahedron Lett. 1984 , 25 , 3399-3402. ( doi :10.1016/S0040-4039(01)91030-5)
- ^ Primera síntesis total de taxol 1. Funcionalización del anillo B Robert A. Holton, Carmen Somoza, Hyeong Baik Kim, Feng Liang, Ronald J. Biediger, P. Douglas Boatman, Mitsuru Shindo, Chase C. Smith, Soekchan Kim, et al.; J. Am. Chem. Soc. 1994 , 116(4) , 1597-1598. ( doi :10.1021/ja00083a066)
