Reacción de Barbier
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| Llamado en honor a | Philippe Barbier | ||||||||||
| Tipo de reacción | Reacción de acoplamiento | ||||||||||
| Reacción | |||||||||||
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| Identificadores | |||||||||||
| Identificación de ontología RSC | Número de receta: 0000084 | ||||||||||
La reacción de Barbier es una reacción organometálica entre un haluro de alquilo (cloruro, bromuro, yoduro), un grupo carbonilo y un metal. La reacción se puede realizar utilizando magnesio , aluminio , zinc , indio , estaño , samario , bario o sus sales. El producto de la reacción es un alcohol primario, secundario o terciario . La reacción es similar a la reacción de Grignard , pero la diferencia crucial es que las especies organometálicas en la reacción de Barbier se generan in situ , mientras que un reactivo de Grignard se prepara por separado antes de la adición del compuesto carbonílico. [1] A diferencia de muchos reactivos de Grignard, las especies organometálicas generadas en una reacción de Barbier son inestables y, por lo tanto, no se pueden almacenar ni vender comercialmente. Las reacciones de Barbier son reacciones de adición nucleofílica que involucran metales relativamente económicos e insensibles al agua (por ejemplo, polvo de zinc) o compuestos metálicos. Por esta razón, en muchos casos es posible realizar la reacción en agua, lo que hace que el procedimiento sea parte de la química verde . Por el contrario, los reactivos de Grignard y los reactivos de organolitio son muy sensibles a la humedad y deben utilizarse en una atmósfera inerte sin presencia de agua. La reacción de Barbier recibe su nombre de Philippe Barbier , quien fue el maestro de Victor Grignard .
Alcance
Ejemplos de reacciones de Barbier son la reacción del bromuro propargílico con butanal con metal zinc (la referencia adjunta detalla que la reacción se completa después de la adición de cloruro de amonio acuoso saturado): [2]
La reacción intramolecular de Barbier con yoduro de samario (II) : [3]
La reacción de un bromuro de alilo con formaldehído en THF con polvo de indio : [4]
La reacción del 3-bromociclohexeno con benzaldehído y polvo de zinc en agua: [5]
Variantes asimétricas
La síntesis de (+)-aspicilina, comienza primero con una hidroboración, luego una transmetalación a zinc que luego puede realizar una adición en el sustituyente aldehído. [6]
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Véase también
Enlaces externos
- Reacción de Barbier en el sitio web de la Universidad de Connecticut
Referencias
- ^ Barbier, P. (1899). "Síntesis del diétilhepténol". Compt. Rendir . 128 : 110.
- ^ Artur Jõgi y Uno Mäeorg (2001). "Reacción de Barbier regioselectiva mediada por Zn de bromuros propargílicos en solución de THF/NH4Cl acuoso". Moléculas . 6 (12): 964–968. doi : 10.3390/61200964 . PMC 6236518 .
- ^ Tore Skjæret y Tore Benneche (2001). "Preparación de éteres α-cloro sustituidos con oxo y su reacción con diyoduro de samario". Arkivoc : KU–242A.
- ^ George D. Bennett y Leo A. Paquette . "Metil 3-(hidroximetil)-4-metil-2-metilenpentanoato". Síntesis orgánica; Volúmenes recopilados , vol. 10, pág. 77.
- ^ Gary W. Breton; John H. Shugart; Christine A. Hughey; Brian P. Conrad; Suzanne M. Perala (2001). "Uso de bromuros alílicos cíclicos en la reacción acuosa de Barbier-Grignard mediada por cinc". Moléculas . 6 (8): 655–662. doi : 10.3390/60800655 . PMC 6236354 .
- ^ Oppolzer, Wolfgang; Radinov, Rumen N.; Brabander, Jef De (1995). "Síntesis total del macrólido (+)-aspicilina mediante una macrociclación catalizada asimétricamente de un éster ω-alquinal". Tetrahedron Letters . 36 (15): 2607–2610. doi :10.1016/0040-4039(95)00351-C.
