Química de los organolantánidos

Estudio de compuestos químicos que contienen enlaces lantánido-carbono

La química de organolantánidos es el campo de la química que estudia los organolantánidos , compuestos con un enlace de lantánido a carbono . Los compuestos organolantánidos se diferencian de sus análogos de metales de transición de los siguientes modos:

  • Son mucho más sensibles al aire y al agua y a menudo son pirofóricos .
  • La química en el estado de oxidación 0 es mucho más limitada. De hecho, su naturaleza electropositiva hace que sus compuestos organometálicos tengan más probabilidades de ser iónicos.
  • No forman carbonilos estables a temperatura ambiente ; los compuestos carbonílicos organolantánidos se han observado sólo en matrices de argón y se descomponen cuando se calientan a 40 K.

Complejos con enlaces σ

Los enlaces σ metal-carbono se encuentran en los alquilos de los elementos lantánidos como [LnMe 6 ] 3− y Ln[CH(SiMe 3 ) 2 ] 3 . El metil-litio disuelto en THF reacciona en proporción estequiométrica con LnCl 3 (Ln = Y , La ) para producir Ln(CH 3 ) 3 probablemente contaminado con LiCl .

Si un agente quelante (LL), como tetrametiletilendiamina (tmed o tmeda) o 1,2-dimetoxietano (dme) se mezcla con MCl3 y CH3Li en THF, esto forma [Li(tmed)] 3 [M(CH3 ) 6 ] y [Li(dme)] 3 [M(CH3 ) 6 ] .

Ciertos lantánidos en polvo reaccionan con difenilmercurio en THF para producir complejos octaédricos:

2 Ln + 3 Ph 2 Hg + 6 THF → 2 LnPh 3 (THF) 3 + Hg (Ln = Ho , Er , Tm , Lu ).

Complejos con enlaces π

Los complejos de ciclopentadienilo , incluidos varios lantanocenos , son conocidos para todos los lantánidos. Todos, excepto el tris(ciclopentadienil)prometio(III) (Pm(Cp) 3 ), pueden producirse mediante el siguiente esquema de reacción:

3Na[Cp]+MCl3 M[Cp] 3 +3NaCl

Pm(Cp) 3 se puede producir mediante la siguiente reacción:

2PmCl3 + 3Be[Cp] 2 3BeCl2 + 2Pm[Cp] 3

Estos compuestos son de uso limitado e interés académico. [1]

Véase también

Referencias

  1. ^ JJ Zuckerman (17 de septiembre de 2009). Reacciones y métodos inorgánicos: la formación de enlaces con elementos del grupo IVB (C, Si, Ge, Sn, Pb). John Wiley & Sons. ISBN 978-0-470-14547-0. Recuperado el 28 de julio de 2013 .
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