Ligandos Tm
Tm es una abreviatura de ligando tridentado aniónico basado en tres grupos imidazol -2- tiocetona unidos a un centro de borohidruro. Son ejemplos de ligandos escorpionato . Se conocen varios ligandos de esta familia, que difieren en los sustituyentes que están en los imidazoles. El más común es Tm Me , que tiene un grupo metilo en el nitrógeno. Se prepara fácilmente por la reacción de metimazol fundido (1-metilimidazol-2-tiona) con borohidruro de sodio , dando la sal de sodio del ligando. También se conocen sales del anión Tm Me para litio y potasio. Otras variaciones de grupos alquilo y arilo también se denominan Tm R según esos grupos. [1]
Características del ligando, comparación con Tp−
El anión Tm Me es un ligando tripodal tridentado topológicamente similar a los ligandos Tp más comunes , pero las dos clases de ligandos difieren en varias formas. Tm Me tiene tres átomos donantes de azufre "blandos", mientras que Tp − tiene tres átomos donantes de nitrógeno. El azufre de la tioamida es altamente básico, como se encuentra para otras tioureas . El anión Tm R simula el entorno proporcionado por tres ligandos de tiolato facial pero sin la carga 3- de un tritiolato facial. [2]
Los grandes anillos quelantes SCNBNCSM de 8 miembros en los complejos M(Tm Me ) son más flexibles que los anillos CNBNCM de 6 miembros en los complejos M(Tp). Esta flexibilidad permite la formación de enlaces boro - metal , después de la pérdida del enlace BH. Esta degradación del anión coordinado Tm Me da una boranamida deshidrogenada B(mt) 3 donde mt = metimazolato. [3]
- Estructuras representativas (S en amarillo, B en azul oscuro)
- Estructura de Tm pTol ZnSPh, un complejo tetraédrico.
- Estructura de Tm Me Ru(CO)(PPh 3 )H, un complejo octaédrico.
Referencias
- ^ Mark D. Spicer, John Reglinski "Ligandos de escorpionato blando basados en donantes de imidazol-2-tiona" European Journal of Inorganic Chemistry 2009, número 12, págs. 1553-1574. doi :10.1002/ejic.200801240
- ^ "Síntesis y caracterización de nuevos complejos mononucleares de tiolato de cadmio en un entorno rico en azufre" S. Bakbak, CD Incarvito, AL Rheingold, D. Rabinovich, Inorg. Chem. , 2002, volumen 41, pág. 998. doi :10.1021/ic0109243
- ^ "Química del quelato de poliazolilo. 13. Un osmaboratrano" MR St. J. Foreman, AF Hill , AJP White y DJ Williams Organometallics , 2004, volumen 23, pág. 913. doi :10.1021/om0306123. "El aguijón del escorpión: un metallaboratrano" AF Hill, GR Owen, AJP White y DJ Williams Angew. Chem. Int. Ed. Engl. , 1999, volumen 38, pág. 2759. doi :10.1002/(SICI)1521-3773(19990917)38:18<2759::AID-ANIE2759>3.0.CO;2-P
