Constante de enlace

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La constante de enlace , o constante de afinidad/constante de asociación , es un caso especial de la constante de equilibrio K , ^[1] y es la inversa de la constante de disociación . ^[2] Está asociada con la reacción de enlace y desvinculación de las moléculas del receptor (R) y del ligando (L), que se formaliza como:

R + L ⇌ RL

La reacción se caracteriza por la constante de velocidad activa k _on y la constante de velocidad pasiva k _off , que tienen unidades de M ⁻¹  s ⁻¹ y s ⁻¹ , respectivamente. En equilibrio, la transición de enlace hacia adelante R + L → RL debe equilibrarse con la transición de desvinculación hacia atrás RL → R + L. Es decir,

${\displaystyle k_{\rm {on}}\,[{\rm {R}}]\,[{\rm {L}}]=k_{\rm {off}}\,[{\rm {RL}}]}$,

donde [R], [L] y [RL] representan la concentración de receptores libres no unidos, la concentración de ligando libre no unido y la concentración de complejos receptor-ligando. La constante de unión K _a se define por

${\displaystyle K_{\rm {a}}={k_{\rm {on}} \over k_{\rm {off}}}={[{\rm {RL}}] \over {[{\rm {R}}]\,[{\rm {L}}]}}}$. ^[3]

Una cantidad que se considera a menudo es la constante de disociación K _d  ≡  ⁠1/K _a⁠ , que tiene como unidad la concentración, a pesar de que, estrictamente hablando, todas las constantes de asociación son valores sin unidad. La inclusión de unidades surge de la simplificación de que dichas constantes se calculan únicamente a partir de las concentraciones, lo que no es el caso. Una vez que la actividad química se factoriza en la forma correcta de la ecuación, se obtiene un valor adimensional. Para la unión de moléculas de receptor y ligando en solución, la energía libre de Gibbs molar Δ G , o la afinidad de unión, está relacionada con la constante de disociación K _d mediante

${\displaystyle \Delta G=RT\ln {K_{\rm {d}} \over c^{\ominus }}}$,

en la que R es la constante del gas ideal , T la temperatura y la concentración de referencia estándar c ^o  = 1 mol/L.

• Coeficiente de enlace

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