Isómero de estiramiento de enlace
En química , la isomería de estiramiento de enlaces es un concepto de isomería basado en variaciones de la longitud de enlace . El concepto fue propuesto en la década de 1970, pero fue refutado en la década de 1990. [1]
El fenómeno se invocó por primera vez para explicar la observación de isómeros azules y verdes de mer -MoOCl 2 (PMe 2 Ph) 3 , donde PMe 2 Ph es dimetilfenilfosfina . Se demostró, supuestamente, mediante cristalografía de rayos X que estos isómeros difieren con respecto a la longitud del enlace Mo-O, que difería en 0,2 Å . El trabajo posterior mostró que el supuesto isómero de estiramiento del enlace verde consistía en mer -MoOCl 2 (PMe 2 Ph) 3 azul contaminado con una pequeña cantidad de mer -MoCl 3 (PMe 2 Ph) 3 amarillo . El reemplazo casi isomorfo de la unidad Mo-O con pequeñas cantidades de unidad Mo-Cl da como resultado una distancia Mo-O artificialmente larga en la muestra verde. En esencia, el engaño surge porque el desorden cristalográfico no se modeló adecuadamente. Se descubrieron varios ejemplos de este tipo.
Ejemplos especiales
La isomería de estiramiento de enlaces se confirma para complejos sujetos a transiciones de cruce de espín . En algunos complejos octaédricos de configuración d 6 , la despoblación de orbitales e g provoca contracciones significativas de las distancias de enlace metal-ligando. El fenómeno se manifiesta principalmente en las formas sólidas de los compuestos.
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Aunque no se ha establecido ningún ejemplo de isomería de estiramiento de enlace en solución, se han cristalizado dos isómeros para el dímero de dicloruro de pentametilciclopentadienil rutenio ([Cp*RuCl 2 ] 2 ). Uno tiene un enlace Ru-Ru (2,93 Å) y el otro tiene una gran distancia intermetálica de 3,75 Å. Se cree que el primer isómero es diamagnético y el segundo es magnético. [3]
Referencias
- ^ Parkin, G., "Isomería de estiramiento de enlaces en complejos de metales de transición: una reevaluación de datos cristalográficos", Chem. Rev. 1993, volumen 93, 887-911. doi :10.1021/cr00019a003
- ^ Gϋtlich, P. (2001). "Compuestos de coordinación fotoconmutables". Coordination Chemistry Reviews . 219–221: 839–879. doi :10.1016/S0010-8545(01)00381-2.
- ^ McGrady, John E. (2000). "[(Cp*RuCl) 2 (μ-Cl) 2 ]: ¿estiramiento de enlace o isomería de espín-estado?". Angewandte Chemie International Edition . 39 (17): 3077–3079. doi :10.1002/1521-3773(20000901)39:17<3077::AID-ANIE3077>3.0.CO;2-B. PMID 11028037.
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