Carbamino
Carbamino se refiere a un aducto generado por la adición de dióxido de carbono al grupo amino libre de un aminoácido o una proteína , como la hemoglobina que forma carbaminohemoglobina . [1]
Determinación de la cantidad de carboamino en productos.
Es posible determinar la cantidad de carbamino formado mediante las técnicas de ionización electrónica y espectrometría de masas. Para determinar la cantidad de producto mediante espectrometría de masas, se sigue un cuidadoso conjunto de instrucciones que permiten transferir los aductos de carbamino al vacío para la espectrometría de masas. Con la separación de los aductos de carbamino en el proceso de muestreo de iones, debería ser que el pH no cambie. Por lo tanto, la espectrometría de masas y la ionización electrónica son una forma de medir la cantidad de aducto de carbamino en comparación con la concentración de péptido en una solución. [1]
Formación de azúcar-carbamino
El azúcar-carbamino se forma a través de un enlace C-glucosídico con la cadena lateral del aminoácido a través de varios enlaces. La síntesis implica la introducción de anulación a los residuos de aminoácidos apropiados para rigidizar los glucopéptidos, seguida de cicloadiciones de Diels-Alder para fusionar los α- y β-aminoácidos cíclicos a la fracción de azúcar. Esto también implica la preparación del α-aminoácido 4 bicíclico fusionado C-glicosilado, lo que se confirma a través de experimentos de RMN 2D, particularmente NOESY. El enfoque para los α- y β-aminoácidos C-glicosilados conformacionalmente restringidos (anulados) se basa en la reacción de Diels-Alder de los dienos de piranosa con ésteres acrílicos α- y β-nitro. [2]
Compuestos carbamino en la sangre
Se estimó la concentración de carbamato (HbCO2) en glóbulos rojos oxigenados y desoxigenados de humanos adultos y fetales. La estimación se llevó a cabo a una presión constante de dióxido de carbono (PCO2 = 40 mm Hg) y a distintos niveles de pH del suero. La concentración de bicarbonato en los glóbulos rojos se calculó utilizando el índice de Donnan para los iones cloruro y bicarbonato. Con base en esta cifra, la concentración de carbamato se determinó restando la concentración de bicarbonato y el CO2 disuelto de la concentración total de CO2.
Los eritrocitos fetales desoxigenados contienen más HbCO2 que los eritrocitos adultos desoxigenados a un valor de pH dado en el glóbulo rojo. Tras la oxigenación, la HbCO2 disminuyó en ambos tipos de eritrocitos a valores inferiores a los de los eritrocitos desoxigenados, a un pH constante. La fracción de "carbamato oxilábil" (-ΔHbCO2/ΔHbO2) a un pH de 7,2 en los eritrocitos y una PCO2 de 40 mmHg es de 0,117 en los eritrocitos fetales y de 0,081 en los adultos.
Las constantes de equilibrio aparente de carbamatos (K'c y K'z) se calcularon a partir de la fracción de moles de carbamato formados por monómero de Hb (moles de CO2/mol de Hbi). Estas constantes se pueden utilizar para estimar la concentración de carbamatos en sangre fetal y adulta normal.
En los glóbulos rojos adultos, la primera constante de disociación aparente del ácido carbónico es significativamente mayor en los glóbulos rojos oxigenados (-log10K'1 = pK'1 = 6,10) que en los desoxigenados (pK'1 = 6,12), mientras que en los glóbulos rojos fetales la diferencia es menor y estadísticamente no significativa.
Utilizando los resultados actuales, se calculó la contribución fraccional de los compuestos carbamino de la hemoglobina a la cantidad de dióxido de carbono intercambiado durante el ciclo respiratorio para un conjunto dado de condiciones fisiológicas en sangre arterial y venosa mixta. El valor calculado fue de 10,5% en sangre de adultos y 19% en sangre fetal. [3]
Véase también
Referencias
- ^ ab Terrier, Peran; Douglas, D. J (2010). "Formación de grupos carbamino con péptidos y proteínas estudiadas por espectrometría de masas". Revista de la Sociedad Americana de Espectrometría de Masas . 21 (9): 1500–1505. doi : 10.1016/j.jasms.2010.05.008 . PMID 20580570.
- ^ Jayakanthan, K.; Vankar, Yashwant D. (1 de noviembre de 2005). "Síntesis de aminoácidos α y β de C-glicosilo conformacionalmente restringidos e híbridos azúcar-carbaminoazúcar mediante la reacción de Diels-Alder". Organic Letters . 7 (24): 5441–5444. doi :10.1021/ol052190u. ISSN 1523-7060. PMID 16288526.
- ^ Bauer, C.; Schröder, E. (1972). "Compuestos carbamino de la hemoglobina en sangre humana adulta y fetal". The Journal of Physiology . 227 (2): 457–471. doi :10.1113/jphysiol.1972.sp010042. PMC 1331205 . PMID 4647257.
